Question

6．化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成：

（1）B中含有的含氧官能团名称为羟基和羧基．
（2）C转化为D的反应类型是取代反应．
（3）写出D与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式．
（4）1molE最多可与4molH₂加成．
（5）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式．
A．能发生银镜反应
B．核磁共振氢谱只有4个峰
C．能与FeCl₃溶液发生显色反应，水解时1mol可消耗3molNaOH
（6）已知工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与羧酸酯化．甲苯可被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸．苯甲酸苯酚酯（）是一种重要的有机合成中间体．试写出以苯、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图（无机原料任选）．合成路线流程图示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 由合成流程可知，A能氧化得乙酸，所以根据A的分子式可知，A为CH₃CHO，CH₃COOH与三氯化磷发生取代反应生成CH₃COCl，B为邻羟基苯甲酸与甲醇发生酯化反应生成C，C为，C与CH₃COCl发生取代反应生成D，根据E的结构简式可知，D中含-COOC-，能发生水解反应，D水解酸化后发送至酯化反应生成E，以苯、甲苯为原料制取苯甲酸苯酚酯，可以用苯与氯气发生取代生成氯苯，再水解得苯酚，用甲苯氧化得苯甲酸，苯甲酸与三氯化磷发生取代得苯甲酰氯，苯甲酰氯与苯酚发生取代反应生成苯甲酸苯酚酯，然后结合有机物的结构与性质来解答．

解答 解：由合成流程可知，A为CH₃CHO，B为邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成C，C为，C与CH₃COCl发生取代反应生成D，D中含-COOC-，能发生水解反应，D水解酸化后发送至酯化反应生成E，
（1）根据B的结构简式可知，B中含有的含氧官能团为羟基和羧基，
故答案为：羟基和羧基；
（2）由上述分析可知，C中的-OH上的H被取代，则C转化为D的反应类型是取代反应，
故答案为：取代反应；
（3）D与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）E中含苯环与C=C，均能与氢气发生加成反应，则1摩尔E最多可与4molH₂加成，
故答案为：4；
（5）B为邻羟基苯甲酸，其同分异构体符合：
A．能够发生银镜反应，含-CHO；
B．核磁共振氢谱只有4个峰，含4种位置的H；
C．能与FeCl₃溶液发生显色反应，含酚-OH，水解时每摩尔可消耗3摩尔NaOH，含-COOCH，所以同分异构体为，
故答案为：；
（6）以苯、甲苯为原料制取苯甲酸苯酚酯，可以用苯与氯气发生取代生成氯苯，再水解得苯酚，用甲苯氧化得苯甲酸，苯甲酸与三氯化磷发生取代得苯甲酰氯，苯甲酰氯与苯酚发生取代反应生成苯甲酸苯酚酯，合成流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高考常见的题型，注意把握合成流程中的反应条件、已知信息等推断各物质，熟悉有机物的结构与性质即可解答，题目难度中等．