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已知25 ℃时,难溶化合物的饱和溶液中存在着溶解平衡,例如:AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq),Ag2CrO4(s)??2Ag+(aq)+CrO(aq),且Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.9×10-12。

(1)若把足量的AgCl分别放入①100 mL蒸馏水,②100 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液,③100 mL 0.1 mol·L-1 AlCl3溶液,④100 mL 0.1 mol·L-1 MgCl2溶液中,搅拌后在相同温度下Ag+浓度由大到小的顺序是__________________________(填序号)。

(2)现用0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴定0.001 mol·L-1 KCl和0.001 mol·L-1 K2CrO4的混合溶液,试通过计算回答:Cl-和CrO中哪种先沉淀?__________。


答案 (1)①>②>④>③

(2)Cl-

解析 (1)蒸馏水、NaCl溶液、AlCl3溶液和MgCl2溶液中,c(Cl-)从小到大的顺序是①<②<④<③。由题给条件知:当AgCl沉淀溶解达到平衡时,Ag+和Cl-物质的量浓度之积为一定值,可见溶液中c(Cl-)越小,AgCl在其中的溶解度越大,故c(Ag+)由大到小的顺序为①>②>④>③。(2)要形成AgCl沉淀,溶液中Ag+最低浓度c1(Ag+)=1.8×10-7 mol·L-1,要形成Ag2CrO4沉淀,溶液中Ag+最低浓度c2(Ag+)=  mol·L-1=4.36×10-5 mol·L-1,c1(Ag+)<c2(Ag+),因此Cl-先沉淀。


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