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【题目】氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下

已知:①菱锰矿的主要成分是MnCO3,还含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。

②相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol/L形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

③常温下,CaF2、MgF2的溶度积分别为1.46×10-10、7.42×10-11。

回答下列问题:

(1)“焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为__________________。

分析下列图1、图2、图3,氯化铵焙烧菱锰矿的最佳条件是:焙烧温度为_________、氯化铵与锰矿粉的质量之比为_________、焙烧时间为_________。

(2)浸出液“净化除杂”过程如下:首先加入MnO2将Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为_________;再调节溶液的pH将Al3+、Fe3+变为沉淀除去,溶液pH的范围为_________;然后加入NH4F将Ca2+、Mg2+变为CaF2、MgF2沉淀除去,两种沉淀共存时溶液中c(Ca2+)/c(Mg2+)=_________。

(3)碳化结晶时,反应的离子方程式为__________________。

(4)将制得的高纯度碳酸锰溶于过量稀硫酸后用惰性电极电解,在某极得到重要的无机功能材料MnO2,该电极的电极反应式为__________________。

【答案】MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O 500℃ 1.10 60min MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O 5.2≤pH<8.8 1.97 Mn2++2HCO3-MnCO3+CO2↑+H2O Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+

【解析】

(1)NH4Cl分解为NH3、HCl,HCl与MnCO3反应得到MnCl2、CO2、H2O,由此写出方程式。

按图1、图2、图3,锰浸出率选择最佳条件;

(2)MnO2在酸性条件下将Fe2+氧化为Fe3+;

欲使Al3+、Fe3+变为沉淀除去,溶液pH≥5.2,不使Mn2+沉淀,pH<8.8,从而确定pH范围。

用平衡常数计算两种沉淀共存时溶液中;

(3)碳化结晶时,可看成Mn(HCO3)2受热分解,类比写出离子方程。

(4)阳极得到重要的无机功能材料MnO2,失电子发生氧化反应。

(1)NH4Cl分解为NH3、HCl,HCl与MnCO3反应得到MnCl2、CO2、H2O,反应方程式为MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O;

氯化铵焙烧菱锰矿的最佳条件是:焙烧温度为500℃、氯化铵与锰矿粉的质量之比为1.10、焙烧时间为60min;

(2)MnO2在酸性条件下将Fe2+氧化为Fe3+,离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;

欲使Al3+、Fe3+变为沉淀除去,溶液pH≥5.2,不使Mn2+沉淀,pH<8.8,溶液pH的范围为5.2≤pH<8.8;

加入NH4F将Ca2+、Mg2+变为CaF2、MgF2沉淀除去,两种沉淀共存时溶液中=1.46×10-10/7.42×10-11=1.97.

(3)可看成Mn(HCO3)2受热分解,离子方程式为:Mn2++2HCO3-MnCO3+CO2↑+H2O;

(4) 将制得的高纯度碳酸锰溶于过量稀硫酸后用惰性电极电解,在阳极得到重要的无机功能材料MnO2,该电极的电极反应式为Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+。阴极反应为:2H++2e-=H2↑。

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