Question

13．呋喃酚是生产呋喃丹、好安威等农药的主要中间体，是高附加值的精细化工产品．一种以邻氯苯酚（A）为主要原料合成呋喃酚（F）的流程如下：

回答下列问题：
（1）A 物质核磁共振氢谱共有5个峰，④的反应类型是取代反应（或水解反应），C和D中含有的相同官能团的名称是氯原子、碳碳双键．
（2）下列试剂中，能和D反应的有A B D（填标号）．
A．溴水    B．酸性K₂Cr₂O₇溶液    C．FeC1₂溶液    D．纯碱溶液
（3）写出反应①的化学方程式是（有机物用结构简式表示，下同）．
（4）有机物B可由异丁烷经三步反应合成：异丁烷$→_{1：1}^{Cl_{2}光照}$X$\stackrel{条件a}{→}$Y$→_{500℃}^{Cl_{2}}$有机物B
条件a为NaOH的乙醇溶液、加热，Y 生成 B 的化学方程式为CH₂=C（CH₃）₂+Cl₂ $\stackrel{500℃}{→}$ CH₂=C（CH₃）CH₂Cl+HCl．
（5）呋喃酚的同分异构体很多，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式
①苯环上的一氯代物只有一种    ②能发生银镜反应的芳香酯．

Answer 1

分析 （1）根据A的结构简式可知A的核磁共振氢谱中峰的数目，比较E和F的结构简式可知，E中的氯原子被羟基取代即得F，根据C和D的结构简式可知，C和D中都含有氯原子和碳碳双键；
（2）根据D的结构简式可知，D中有苯环和酚羟基、氯原子、碳碳双键，据此判断；
（3）根据元素守恒和C的结构可知，B为CH₂=C（CH₃）CH₂Cl，进而可写出化学反应方程式；
（4）CH₃CH（CH₃）₂与氯气按1：1发生取代反应生成X为CH₂ClCH（CH₃）₂，X发生消去反应得Y为CH₂=C（CH₃）₂，Y与氯气发生取代反应生成CH₂=C（CH₃）CH₂Cl，据此答题；
（5）呋喃酚的同分异构体符合下列条件①苯环上的一氯代物只有一种，②能发生银镜反应的芳香酯，说明有醛基或甲酸某酯及苯环的结构，据此写同分异构体．

解答 解：（1）根据A的结构简式可知A的核磁共振氢谱中峰的数目为5，比较E和F的结构简式可知，E中的氯原子被羟基取代即得F，即反应④为取代反应（或水解反应），根据C和D的结构简式可知，C和D中都含有氯原子和碳碳双键，
故答案为：5；取代反应（或水解反应）；氯原子、碳碳双键；
（2）根据D的结构简式可知，D中有苯环和酚羟基、氯原子、碳碳双键，可以和溴水发生取代反应，被酸性K₂Cr₂O₇溶液氧化，能与纯碱溶液反应生成碳酸氢钠，
故选：A B D；
（3）根据元素守恒和C的结构可知，B为CH₂=C（CH₃）CH₂Cl，所以反应①的化学反应方程式为，
故答案为：；
（4）CH₃CH（CH₃）₂与氯气按1：1发生取代反应生成X为CH₂ClCH（CH₃）₂，X发生消去反应得Y为CH₂=C（CH₃）₂，反应条件为氢氧化钠的乙醇溶液、加热，Y与氯气发生取代反应生成CH₂=C（CH₃）CH₂Cl，反应的方程式为CH₂=C（CH₃）₂+Cl₂ $\stackrel{500℃}{→}$ CH₂=C（CH₃）CH₂Cl+HCl，
故答案为：氢氧化钠的乙醇溶液、加热；CH₂=C（CH₃）₂+Cl₂ $\stackrel{500℃}{→}$ CH₂=C（CH₃）CH₂Cl+HCl；
（5）呋喃酚的同分异构体符合下列条件①苯环上的一氯代物只有一种，②能发生银镜反应的芳香酯，说明有醛基或甲酸某酯及苯环的结构，则符合条件的同分异构体为，
故答案为：

点评 本题考查有机物的合成、有机物结构与性质、同分异构体书写等，注意根据合成流程中的反应、官能团变化等为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，题目难度中等．