题目内容
许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途．（1）重晶石（BaSO4）常作胃肠道造影剂．
已知：常温下，（Ksp（BaSO4）=1.1×10-10 ）向BaS04悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH=2时，溶液中 c（Ba2+）=
（2）硫酸亚铁铵晶体[（NH4）2Fe（SO4）2?6H2O]常作分析剂．
①检验晶体中含有NH4+的方法为
②等物质的量浓度的四种稀溶液：a．（NH4）2Fe（SO4）2 b．NH4HSO4 C．（NH4）2SO4 d．（NH4）2SO3，其中c（NH4+）由大到小的顺序为
（3）过二硫酸钾（K2S2O8）常作强氧化剂，Na2S2O3常作还原剂．
①K2S2O8溶液与酸性MnSO4溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，该反应的离子方程式为
②用铂作电极，电解H2SO4和K2SO4的混合溶液可以制备K2S2O8，其阳极的电极反应式为
③产品中K2S2O8的含量可用碘量法测定．操作步骤为：称取0.3g产品于碘量瓶中，加50mL水溶解；加入4.000g KI固体（稍过量），振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以
分析：（1）根据硫酸钡的溶度积常数计算钡离子浓度；
（2）①根据铵离子的检验方法进行判断：加入滴加NaOH溶液并加热，产生的气体能使湿润的红色石蕊试液变蓝，则原溶液中一定含有NH4+；
②物质的量浓度相等的铵盐溶液中，c（NH4+）与铵根离子的系数成正比，系数越大其c（NH4+）越大，相同系数的铵盐，铵根离子水解程度越大，则溶液中c（NH4+）越小；
（3）①根据氧化还原反应中，化合价升高值=化合价降低值=转移电子数，结合电子守恒来配平方程式；
②电解池中阳极SO42-发生氧化反应，阴极H+放电发生还原反应；
③淀粉与碘单质作用显蓝色，根据碘原子守恒找出K2S2O8与碘单质的关系式分析计算．
（2）①根据铵离子的检验方法进行判断：加入滴加NaOH溶液并加热，产生的气体能使湿润的红色石蕊试液变蓝，则原溶液中一定含有NH4+；
②物质的量浓度相等的铵盐溶液中，c（NH4+）与铵根离子的系数成正比，系数越大其c（NH4+）越大，相同系数的铵盐，铵根离子水解程度越大，则溶液中c（NH4+）越小；
（3）①根据氧化还原反应中，化合价升高值=化合价降低值=转移电子数，结合电子守恒来配平方程式；
②电解池中阳极SO42-发生氧化反应，阴极H+放电发生还原反应；
③淀粉与碘单质作用显蓝色，根据碘原子守恒找出K2S2O8与碘单质的关系式分析计算．
解答：解：（1）当溶液的pH=2时，C（H+）=10-2 mol/L，c（SO42-）=5×10-3 mol/L，常温下，Ksp（BaSO4）=1.1×10-10，BaSO4的溶度积Ksp=c （Ba2+）×c（SO42-），c（Ba2+）=
=
=2.2×10-8 mol/L，
故答案为：2.2×10-8 mol/L；
（2）①铵离子的检验，是加入强碱加入能够产生使湿润的红色石蕊试液变蓝的气体，该气体是氨气，从而证明原溶液中一定含有铵离子，操作为：取少量晶体，加水溶解，再加入足量NaOH浓溶液加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则有NH4+，
故答案为：取少量晶体，加水溶解，再加入足量NaOH浓溶液加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则有NH4+；
②物质的量浓度相等的铵盐溶液中，c（NH4+）与铵根离子的系数成正比，系数越大其c（NH4+）越大，相同系数的铵盐，铵根离子水解程度越大，则溶液中c（NH4+）越小，
a．（NH4）2Fe（SO4）2 中二价铁离子水解抑制铵根离子水解，c（NH4+）最大；
b．NH4HSO4 铵根系数小其c（NH4+）最小；
C．（NH4）2SO4中铵根离子水解，c（NH4+）小于（NH4）2Fe（SO4）2，大于NH4HSO4；
d．（NH4）2SO3中亚硫酸根离子水解促进铵根离子水解，c（NH4+）小于（NH4）2SO4，大于NH4HSO4，所以铵根离子浓度大小顺序是a＞c＞d＞b，
故答案为：a＞c＞d＞b；
（3）①根据氧化还原反应中，Mn元素化合价升高值=Bi元素化合价降低值=转移电子数=20，所以前面的系数是10，MnSO4前面的系数是4，根据原子守恒得出其他物质前的系数，
故答案为：5S2O82-+2Mn2++8H2O
10SO42-+2MnO4-+16H+；
②阳极失电子化合价升高：2SO42--2e-=S2O82-（或2HSO4--2e-=S2O82-+2H+），阴极H+放电，水的电离平衡正向移动，c（OH-）增大，所以pH增大，
故答案为：2SO42--2e-=S2O82-（或2HSO4--2e-=S2O82-+2H+）；增大；
③K2S2O8具有强氧化性可以将I-氧化为I2，1molK2S2O8得到2mol电子生成1mol碘，淀粉与碘单质作用显蓝色，所以指示剂选择淀粉，I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，则
K2S2O8～I2 ～2S2O32-
1mol 2mol
n（K2S2O8） 0.1mol/L×0.021L
解得：n（K2S2O8）=1.05×10-3mol，m（K2S2O8）=n×M=1.05×10-3mol×270g/mol=2.835g，
该产品 中K2S2O8的质量分数为
×100%=94.5%，
故答案为：淀粉；94.5%．
| Ksp |
| c(SO4 2-) |
| 1.1×10-10 |
| 5×10-3mol/L |
故答案为：2.2×10-8 mol/L；
（2）①铵离子的检验，是加入强碱加入能够产生使湿润的红色石蕊试液变蓝的气体，该气体是氨气，从而证明原溶液中一定含有铵离子，操作为：取少量晶体，加水溶解，再加入足量NaOH浓溶液加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则有NH4+，
故答案为：取少量晶体，加水溶解，再加入足量NaOH浓溶液加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则有NH4+；
②物质的量浓度相等的铵盐溶液中，c（NH4+）与铵根离子的系数成正比，系数越大其c（NH4+）越大，相同系数的铵盐，铵根离子水解程度越大，则溶液中c（NH4+）越小，
a．（NH4）2Fe（SO4）2 中二价铁离子水解抑制铵根离子水解，c（NH4+）最大；
b．NH4HSO4 铵根系数小其c（NH4+）最小；
C．（NH4）2SO4中铵根离子水解，c（NH4+）小于（NH4）2Fe（SO4）2，大于NH4HSO4；
d．（NH4）2SO3中亚硫酸根离子水解促进铵根离子水解，c（NH4+）小于（NH4）2SO4，大于NH4HSO4，所以铵根离子浓度大小顺序是a＞c＞d＞b，
故答案为：a＞c＞d＞b；
（3）①根据氧化还原反应中，Mn元素化合价升高值=Bi元素化合价降低值=转移电子数=20，所以前面的系数是10，MnSO4前面的系数是4，根据原子守恒得出其他物质前的系数，
故答案为：5S2O82-+2Mn2++8H2O
| ||
②阳极失电子化合价升高：2SO42--2e-=S2O82-（或2HSO4--2e-=S2O82-+2H+），阴极H+放电，水的电离平衡正向移动，c（OH-）增大，所以pH增大，
故答案为：2SO42--2e-=S2O82-（或2HSO4--2e-=S2O82-+2H+）；增大；
③K2S2O8具有强氧化性可以将I-氧化为I2，1molK2S2O8得到2mol电子生成1mol碘，淀粉与碘单质作用显蓝色，所以指示剂选择淀粉，I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，则
K2S2O8～I2 ～2S2O32-
1mol 2mol
n（K2S2O8） 0.1mol/L×0.021L
解得：n（K2S2O8）=1.05×10-3mol，m（K2S2O8）=n×M=1.05×10-3mol×270g/mol=2.835g，
该产品 中K2S2O8的质量分数为
| 2.835g |
| 3g |
故答案为：淀粉；94.5%．
点评：本题考查了有关硫的化合物的知识，侧重于电解原理和工业生产的综合运用，题目难度中等，注意正确书写电极反应式理顺 K2S2O8～I2 ～2S2O32-关系为解答该题的关键，根据电子守恒进行计算．
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相关题目
硫元素的含氧酸盐在工业上用途广泛．
（1）工业上用Na2SO3溶液处理工业尾气中的SO2，表中数据表示反应过程中
随pH变化的关系：
简述
=1时，溶液pH=7.2的原因： ；若用0.20mol/L的NaOH溶液（反应前后溶液体积不变）吸收SO2，若反应后溶液呈中性，则c（HSO3-）+2c（SO32-）= mol/L．
（2）已知Ki1（H2SO3）＞Ki（HAc）＞Ki2（H2SO3）＞Ki2（H2CO3），要使NaHSO3溶液中c（Na+）：c（HSO3-）接近1：1，可在溶液中加入少量 ．
a．H2SO3溶液 b．NaOH溶液 c．冰醋酸 d．Na2CO3
（3）实验室通过低温电解KHSO4溶液制备过二硫酸钾K2S2O8，写出熔融KHSO4的电离方程式： ．
（4）S2O82-有强氧化性，还原产物为SO42-，硫酸锰（MnSO4）和过硫酸钾（K2S2O8）两种盐溶液在银离子催化下可发生反应，得到紫红色溶液．书写此反应的化学方程式： ．
（5）已知：S2O32-有较强的还原性，实验室可用I-测定K2S2O8样品的纯度：反应方程式为：
S2O82-+2I-→2SO42-+I2 …①；
I2+2S2O32-→2I-+S4O62-…②．
则S2O82-、S4O62-、I2氧化性强弱顺序： ．
（6）K2S2O8是偏氟乙烯（CH2=CF2）聚合的引发剂，偏氟乙烯由CH3-CClF2气体脱去HCl制得，生成0.5mol偏氟乙烯气体要吸收54kJ的热，写出反应的热化学方程式 ．
（1）工业上用Na2SO3溶液处理工业尾气中的SO2，表中数据表示反应过程中
| n(SO32-) |
| n(HSO3-) |
|
91：9 | 1：1 | 9：91 | ||
| 室温下pH | 8.2 | 7.2 | 6.2 |
| n(SO32-) |
| n(HSO3-) |
（2）已知Ki1（H2SO3）＞Ki（HAc）＞Ki2（H2SO3）＞Ki2（H2CO3），要使NaHSO3溶液中c（Na+）：c（HSO3-）接近1：1，可在溶液中加入少量
a．H2SO3溶液 b．NaOH溶液 c．冰醋酸 d．Na2CO3
（3）实验室通过低温电解KHSO4溶液制备过二硫酸钾K2S2O8，写出熔融KHSO4的电离方程式：
（4）S2O82-有强氧化性，还原产物为SO42-，硫酸锰（MnSO4）和过硫酸钾（K2S2O8）两种盐溶液在银离子催化下可发生反应，得到紫红色溶液．书写此反应的化学方程式：
（5）已知：S2O32-有较强的还原性，实验室可用I-测定K2S2O8样品的纯度：反应方程式为：
S2O82-+2I-→2SO42-+I2 …①；
I2+2S2O32-→2I-+S4O62-…②．
则S2O82-、S4O62-、I2氧化性强弱顺序：
（6）K2S2O8是偏氟乙烯（CH2=CF2）聚合的引发剂，偏氟乙烯由CH3-CClF2气体脱去HCl制得，生成0.5mol偏氟乙烯气体要吸收54kJ的热，写出反应的热化学方程式