题目内容
【题目】FeSe 、MgB2等超导材料具有广阔的应用前景。
（1）基态Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为________，基态Se原子的电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。
（2）向FeSe中嵌入吡啶（
）能得到具有优异性能的超导材料。吡啶中氮原子的杂化类型为________；该分子内存在________（填标号）。
A．σ键 B．π键 C．配位键 D．氢键
（3）将金属锂直接溶于液氨，得到具有很高反应活性的金属电子溶液，再通过系列反应可制得FeSe基超导材料Li0.6(NH2)0.2(NH3)0.8Fe2Se2。
①NH2－的空间构型为________。
②液氨是氨气液化的产物,氨气易液化的原因是________。
③金属锂溶于液氨时发生反应：Li + (m+n)NH3=X+e－(NH3)n。X的化学式为________。
（4）MgB2晶体结构如图所示。B原子独立为一层，具有类似于石墨的结构，每个B原子周围都有________个与之等距离且最近的B原子；六棱柱底边边长为a cm，高为c cm，阿伏加德罗常数的值为NA ，该晶体的密度为________ g·cm－3（列出计算式）。
【答案】
哑铃（纺锤） sp2 杂化 AB v 型 氨分子间存在氢键，分子间作用力较强，容易液化 Li(NH3)m+ 3 
【解析】
（1）Fe原子核电荷数为26，基态Fe原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2；Se原子核电荷数为34，基态Se原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4，以此分析解答；
（2）吡啶N和两个碳成键，有一个未成对电子和其它五个碳原子形成大π键，因此发生不等性的Sp2杂化；该分子内存在σ键和π键；
（3）①NH2－中N原子价层电子对数=
=4，有2对孤电子对，所以空间构型为v 型；
②氨分子间存在氢键，分子间作用力较强，容易液化；
③Li + (m+n)NH3=X+e－(NH3)n，根据原子守恒和电荷守恒可确定X的化学式；
（4）由于B原子独立为一层，具有类似于石墨的结构，而石墨晶体中每个碳原子与其它3个碳原子等距且最近，故该晶体中每个B原子周围都有3个与之等距离且最近的B原子；根据
=
计算晶体的密度。
（1）Fe原子核电荷数为26，基态Fe原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，则基态Fe原子的核外价电子排布图为
；Se原子核电荷数为34，基态Se原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4，基态Se原子电子占据的能级有1s、2s、2p、3p、3d、4s、4P，最高能级为4p，其电子云轮廓图为哑铃形，
故答案为：；哑铃；
（2）吡啶N和两个碳成键，有一个未成对电子和其它五个碳原子形成大π键，因此发生不等性的Sp2杂化；该分子内存在σ键和π键，不存在配位键和氢键，故选AB；
故答案为：sp2 杂化；AB；
（3）①NH2－中N原子价层电子对数==4，有2对孤电子对，所以空间构型为v 型；
②氨分子间存在氢键，分子间作用力较强，容易液化；
③Li + (m+n)NH3=X+e－(NH3)n，根据原子守恒和电荷守恒可确定X的化学式为Li(NH3)m+；
故答案为：v 型；氨分子间存在氢键，分子间作用力较强，容易液化；Li(NH3)m+；
（4）晶胞中Mg的个数为12
+2
=3，B的个数为6，晶胞体积=6
cm3=6
cm3，晶胞密度== g·cm－3，
故答案为：。
【题目】近年来，研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下：
（1）反应Ⅰ：2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJ·mol－1
反应Ⅲ：S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH3=－297 kJ·mol－1
反应Ⅱ的热化学方程式：________________________________。
（2）I－可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂，可能的催化过程如下。将ii补充完整。
i．SO2+4I－+4H+=S↓+2I2+2H2O
ii．I2+2H2O+_________=_________+_______+2 I－_____________
（3）探究i、ii反应速率与SO2歧化反应速率的关系，实验如下：分别将18 mL SO2饱和溶液加入到2 mL下列试剂中，密闭放置观察现象。（已知：I2易溶解在KI溶液中）
序号 | A | B | C | D |
试剂组成 | 0.4 mol·L－1 KI | a mol·L－1 KI 0.2 mol·L－1 H2SO4 | 0.2 mol·L－1 H2SO4 | 0.2 mol·L－1 KI 0.0002 mol I2 |
实验现象 | 溶液变黄，一段时间后出现浑浊 | 溶液变黄，出现浑浊较A快 | 无明显现象 | 溶液由棕褐色很快褪色，变成黄色，出现浑浊较A快 |
①B是A的对比实验，则a=__________。
②比较A、B、C，可得出的结论是______________________。
③实验表明，SO2的歧化反应速率D＞A，结合i、ii反应速率解释原因：________________。
