Question

289K时，在Fe³⁺，Fe²⁺ 的混合溶液中加入NaOH溶液时，有Fe(OH)₃，Fe(OH)₂沉淀生成（假设无其他反应发生）。当沉淀反应达到平衡时，保持c(OH^－) =1.0 mol?L^－1。求E(Fe³⁺/Fe²⁺)为多少。

Answer 1

 Fe³⁺(aq) + e^－ Fe²⁺(aq)

在Fe³⁺，Fe²⁺混合溶液中，加入NaOH溶液后，发生如下反应：

Fe³⁺(aq) + 3OH^－(aq)  Fe(OH)₃ (s)      ①

Fe²⁺(aq) + 2OH^－(aq)  Fe(OH)₂ (s)      ②

平衡时，c(OH^－) = 1.0 mol?L^－1，则

所以，        = 

                      =  

= 0.769V  

                       =  0.55 V

根据此例，可以得出如下结论：如果电对的氧化型生成难溶化合物，使c(氧化型)变小，则电极电势变小。如果还原型生成难溶化合物，使c(还原型)变小，则电极电势变大。当氧化型和还原型同时生成沉淀时，若＜，则电极电势变小；反之，则变大。