题目内容

【题目】合成气的主要成分是一氧化碳和氢气,可用于合成二甲醚等清洁燃料。从天然气获得合成气过程中可能发生的反应有:

CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH1=+206.1kJ/mol ①

CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH2=+247.3kJ/mol ②

请回答下列问题:

(1)在一密闭容器中进行反应①,测得CH4的物质的量浓度随反应时间的变化如图1所示。反应进行的前5min内,v(H2)=____;10min时,改变的外界条件可能是_____。

(2)如图2所示,在甲、乙两容器中分别充入等物质的量的CH4和CO2,使甲、乙两容器初始容积相等。在相同温度下发生反应②,并维持反应过程中温度不变。已知甲容器中CH4的转化率随时间变化的图像如图3所示,请在图3中画出乙容器中CH4的转化率随时间变化的图像_____。

(3)800℃时,反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的化学平衡常数K=1.0,某时刻测得该温度下的密闭容器中各物质的物质的量见下表,此时反应中正、逆反应速率的关系式是____(填序号)。

a.v(正)>v(逆)

b.v(正)<v(逆)

c.v(正)=v(逆)

d.无法判断

CO

H2O

CO2

H2

0.5mol

8.5mol

2.0mol

2.0mol

(4)二甲醚(CH3OCH3)可由合成气(CO和H2)在一定条件下制得,写出该反应的化学方程式:____。

(5)以二甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料,石墨为电极构成燃料电池。该电池的负极电极反应方程式是:____。用二甲醚燃料电池为电源,用铂电极电解KCl和CuSO4的混合溶液,当电路中通过0.3mol电子的电量时,阴阳两极都产生2.8L的气体(标准状况),若电解后溶液体积为1L,则阳极气体的成分及物质的量为:____。

【答案】0.3mol/(L·min) 升高温度或冲入水蒸气 a 2CO+4H2→CH3OCH3+H2O(一定条件) CH3OCH3+16OH--12e-=2CO32-+11H2O O2:0.025mol、Cl2:0.10mol

【解析】

(1)反应进行的前5min内,CH4的浓度变化量为0.50mol/L,由此可求出v(H2);10min时,改变的外界条件,2min内CH4的浓度变化量为0.25mol/L,与前一时间段进行对比,从而得出反应速率加快,由此预测可能发生改变的外界条件。

(2)因为反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)发生后,气体分子数增大,所以乙容器相当于甲容器减小压强,由此可确定平衡移动的方向、CH4的转化率变化及所需的时间。

(3)800℃时,反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的化学平衡常数K=1.0,利用表中数据求浓度商,并与K进行比较,从而确定平衡移动的方向,由此得出正、逆反应速率的相对大小。

(4) CO和H2在一定条件下制得CH3OCH3,由此可写出该反应的化学方程式。

(5)以二甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料,石墨为电极构成燃料电池。该电池的负极为二甲醚在碱性条件下失电子,转化为CO32-等。用二甲醚燃料电池为电源,用铂电极电解KCl和CuSO4的混合溶液,阳极先发生Cl-失电子生成Cl2的反应,后发生H2O失电子生成O2的反应;阴极先发生Cu2+得电子的反应,后发生H2O得电子生成H2的反应,代入数据建立方程式,即可求出结果。

(1)从图中可提取以下信息,反应进行的前5min内,CH4的浓度变化量为0.50mol/L;10min后,改变某条件,2min内CH4的浓度变化量为0.25mol/L。则反应进行的前5min内,v(CH4)==0.10mol/(L·min),依据化学方程式CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),可得出v(H2)=3v(CH4)= 0.30mol/(L·min);与10min前进行对比,反应速率加快且平衡正向移动,所以改变的外界条件可能是升高温度或冲入水蒸气。答案为:0.30mol/(L·min);升高温度或冲入水蒸气;

(2)我们以甲为参照,随着反应的进行,气体分子数增大,压强增大,对于恒压容器乙,相当于甲增大容积减小压强,则反应速率减慢,但平衡正向移动,CH4的转化率增大,由此可在图3中画出乙容器中CH4的转化率随时间变化的图象为。答案为:;

(3)由表中数据及反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),可求出浓度商为Q==0.94<K,所以平衡正向移动,v(正)>v(逆),故选a。答案为:a;

(4) CO和H2在一定条件下制得CH3OCH3,化学方程式为2CO+4H2CH3OCH3+H2O。答案为:2CO+4H2CH3OCH3+H2O;

(5)以二甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料,石墨为电极构成燃料电池。该电池的负极为二甲醚在碱性条件下失电子,转化为CO32-等,电极反应方程式是:CH3OCH3+16OH--12e-=2CO32-+11H2O。

阳极发生的反应为:2Cl--2e-span>==Cl2↑,2H2O-4e-==O2↑+4H+。n(气体)==0.125mol,设n(Cl2)=x,则n(O2)=0.125-x,从而得出2x+4×(0.125-x)=0.3mol,从而求出x=0.10mol,0.125-x=0.025mol,即O2:0.025mol、Cl2:0.10mol。答案为:O2:0.025mol、Cl2:0.10mol。

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