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【题目】利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革 污泥中Cr(III)的处理工艺流程如下。

已知:①硫酸浸取后溶液中的金属离子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+;

②CrOH(H2O)5SO4难溶于水。

(1)浓H2O2溶液的作用是将滤液I中的Cr3+转化为Cr2O72-,写出此反应的离子方程式:____________。

(2)常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下:

阳离子

Fe3+

Mg2+

Al3+

Cr3+

开始沉淀时的pH

2.7

-

-

-

沉淀完全时的pH

3.7

11.1

5.2

5.6

加入NaOH溶液使溶液呈碱性,Cr2O72-转化为Cr2O42-,其离子方程式为______________________。此步骤中滤液的pH调至8,通过沉淀除去的金属离子为___________;此步骤中没有继续调高将Mg2+除去,理由是______________________。

(3)钠离子交换树脂的反应原理为Mn++nNaR→MRn+nNa+,利用该方法主要除去的滤液II中的Mg2+, 若测得滤液II通过钠离子交换柱后溶液中c(Na+)为amol/L,则滤液II中c(Mg2+)为___________。

(4)写出上述流程中用SO2进行还原时发生反应的离子方程式:_________________________________。

【答案】3H2O2+ H2O +2Cr3+==Cr2O72-+ 8H+ Cr2O72-+ 2OH- == 2CrO42-+ H2O Fe3+,Al3+ 防止碱性太强,铝离子转变为偏铝酸根离子 a/2 SO2+2CrO42-+12H2O==SO42-+ CrOH(H2O)SO4+ 2OH-

【解析】

含铬污泥预处理后,用硫酸浸取液中金属离子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+,加入过氧化氢氧化铬离子为高价态,加入氢氧化钠溶液调节溶液PH=8使其他离子沉淀,过滤得到滤液用钠离子交换树脂交换镁离子和钙离子,得到 溶液中通入二氧化硫还原得到Cr(OH)(H2O)5SO4。

(1)Cr3+转化为Cr2O72-,Cr的化合价从+3升高到+6,H2O2中O的化合价降低,根据得失电子守恒和原子守恒,写出化学方程式3H2O2+ H2O +2Cr3+=Cr2O72-+ 8H+;

(2)加入OH-后,Cr2O72-转化为CrO42-化合价没有变化,根据电荷守恒和原子守恒,可得离子方程式Cr2O72-+ 2OH- = 2CrO42-+ H2O。根据表格中所给的信息,pH=8时,Fe3+、Al3+完全沉淀,溶液中Cr是以6价Cr的形式存在,所以没有Cr3+形成的沉淀。pH=8时,沉淀中有Fe(OH)3和Al(OH)3,要使Mg2+沉淀,pH继续提高,但是Al(OH)3是两性氢氧化物,Al(OH)3会溶于过量的碱,所以碱性不能太强,防止碱性太强,铝离子转变为偏铝酸根离子;

(3)根据反应原理为Mn++nNaR→MRn+nNa+,交换过程遵循电荷守恒,将Mg2+带入,Mg2++2NaR→MR2+2Na+,Mg2+和Na+的比例为1:2。可以知道若交换后,c(Na+)为amol/L,则交换前,c(Mg2+)=a/2mol·L-1;

(4)二氧化硫具有还原性,被滤液Ⅱ中通过离子交换后的溶液中Na2CrO4氧化为硫酸,Na2CrO4氧被还原为CrOH(H2O)5SO4,水溶液中生成氢氧化钠溶液和硫酸反应生成硫酸钠,依据原子守恒分析书写配平;3SO2+2Na2CrO4+12H2O=2CrOH(H2O)5SO4↓+Na2SO4+2NaOH。

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【题目】阳离子交换膜法电解饱和食盐水具有综合能耗低、环境污染小等优点。生产流程如下图所示:

(1)电解饱和食盐水的化学方程式为________。

(2)电解结束后,能够脱去阳极液中游离氯的试剂或方法是________(填字母序号)。

a.Na2SO4b.Na2SO3

c.热空气吹出d.降低阳极区液面上方的气压

(3)食盐水中的I—若进入电解槽,可被电解产生的Cl2氧化为ICl,并进一步转化为IO3—。IO3—可继续被氧化为高碘酸根(IO4—),与Na+结合生成溶解度较小的NaIO4沉积于阳离子交换膜上,影响膜的寿命。

①从原子结构的角度解释ICl中碘元素的化合价为+1价的原因:________。

②NaIO3被氧化为NaIO4的化学方程式为________。

(4)在酸性条件下加入NaClO溶液,可将食盐水中的I-转化为I2,再进一步除去。通过测定体系的吸光度,可以检测不同pH下I2的生成量随时间的变化,如下图所示。已知:吸光度越高表明该体系中c(I2)越大。

①结合化学用语解释10 min时不同pH体系吸光度不同的原因:________。

②pH=4.0时,体系的吸光度很快达到最大值,之后快速下降。吸光度快速下降的可能原因:________。

③研究表明食盐水中I-含量≤0.2 mgL-1时对离子交换膜影响可忽略。现将1m3含I-浓度为1.47 mgL-1 的食盐水进行处理,为达到使用标准,理论上至少需要0.05 molL-1 NaClO溶液________L。(已知NaClO的反应产物为NaCl,溶液体积变化忽略不计)

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