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【题目】13-丁二烯是重要的化工原料,工业上常用1-丁烯催化脱氢的方法制备。将0.lmol1-丁烯和0.675mol水蒸气组成的混合气,在80kPa恒压下进行反应:CH3CH2CH=CH2(g)CH2=CHCH=CH2(g)+H2(g)H

请回答下列问题:

(1)已知化学键键能数据如下,由此计算△H=____________kJmo1-1

化学键

CC

C=C

CH

HH

键能/kJmol-1

348

612

412

436

(2)如图表示脱氢反应中温度对1-丁烯的平衡转化率的影响,工业生产通常控制反应温度600℃。

①请解释工业生产控制温度在600℃的原因___________

②此温度下反应进行2.5h后达到平衡,从开始反应到建立平衡,以H2表示的反应速率为v(H2)=_________kPah-1;脱氢反应的平衡常数Kp=_________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,p=p×物质的量分数)。

(3)在密闭容器中反应达到平衡后,再充入1.575mol1-丁烯和1.625mol13-丁二烯,化学反应向_________(填“正反应”、“逆反应或“不移动”)方向进行

【答案】124 600℃1-丁烯的平衡转化率高,催化剂活性强 1 正反应

【解析】

(1)根据表格键能数据,H=反应物总键能-生成物总键能;

(2)①催化剂的活性与温度有关;

②根据图中数据,列“三段式”计算解答;

(3)根据Qc与平衡常数K的关系分析判断反应进行的方向。

(1)根据表格键能数据,H=反应物总键能-生成物总键能=8EC-H+2EC-C+ EC=C-6EC-H- EC-C- 2EC=C-EH-H=2EC-H+EC-C-EC=C-EH-H=2×412kJmol-1+348kJmol-1-612kJmol-1-436kJmol-1=+124kJmol-1

(2)①催化剂的活性与温度有关,600℃时催化剂的活性最大,1-丁烯的平衡转化率高;

②根据图表数据,600℃达到平衡时,1-丁烯的转化率为25%,列三段式

p(H2)= 80kPa×=2.5kPap(CH2=CHCH=CH2)=80kPa×=2.5kPap(CH3CH2CH=CH2)= 80kPa×=7.5kPa,则以H2表示的反应速率为v(H2)== 1kPah-1,平衡常数Kp=

(3)在密闭容器中反应达到平衡后,再充入1.575mol1-丁烯和1.625mol13-丁二烯,n(CH3CH2CH=CH2)= 1.575mol+0.075mol=1.65moln(CH3CH2CH=CH2)= 1.625mol+0.025mol=1.65mol,则此时p(H2)= 80kPa×=0.5kPap(CH2=CHCH=CH2)=80kPa×=16.5kPap(CH3CH2CH=CH2)= 80kPa×=16.5kPaQc==0.5 kPaK=,反应未达到平衡,向正反应方向移动。

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