题目内容

【题目】高锰酸钾是常用的消毒剂、除臭剂、水质净化剂以及强氧化剂。下图是在实验室中制备KMnO4晶体的流程:

回答下列问题:

(1)操作②的目的是获得K2MnO4,同时还产生了KCl和H2O,试写出该步反应的化学方程式:____,操作①和②均需在坩埚中进行,根据实验实际应选择____(填序号)。

a.瓷坩埚 b.氧化铝坩埚 c.铁坩埚 d.石英坩埚

(2)操作④是使K2MnO4转化为KMnO4和MnO2,该转化过程中发生反应的离子方程式为_________。

若溶液碱性过强,则MnO4—又会转化为MnO42—,该转化过程中发生反应的离子方程式为________,因此需要通入某种气体调pH=10~11,在实际操作中一般选择CO2而不是HCl,原因是______________。

(3)操作⑤过滤时,选择图2所示装置而不用图1所示装置的原因是________。

图1 图2

(4)还可采用电解K2MnO4溶液(绿色)的方法制造KMnO4(电解装置如图所示),电解过程中右侧石墨电极的电极反应式为_____,溶液逐渐由绿色变为紫色。但若电解时间过长,溶液颜色又会转变成绿色,可能的原因是_____。

【答案】KClO3+3MnO2+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O↑ c 3MnO42-+2H2O===2MnO4-+MnO2↓+4OH- 4MnO4-+4OH-===4MnO42-+O2↑+2H2O Cl-具有还原性,可将K2MnO4和KMnO4还原 过滤速度快、效果好 MnO42--e-===MnO4- 电解较长时间后,阳极产生的MnO4-在阴极被还原,溶液颜色由紫色转变为绿色(或阴极上氢离子放电生成氢气,同时产生大量的氢氧根离子,溶液碱性增强,MnO4-转化为MnO42-,溶液颜色由紫色转变为绿色)

【解析】

在碱性条件下氯酸钾与二氧化锰加热熔融发生氧化还原反应,二氧化锰被氧化成锰酸钾,溶于水得墨绿色K2MnO4溶液,K2MnO4溶液中加入氢氧化钾溶液再调节pH值为10~11,使MnO42-发生歧化反应,生成MnO4-和MnO2,趁热过滤除去二氧化锰,得高锰酸钾溶液,冷却结晶得高锰酸钾晶体。

(1)在碱性条件下氯酸钾与二氧化锰加热熔融发生氧化还原反应,生成K2MnO4,同时还产生了KCl和H2O,反应的化学方程式为KClO3+3MnO2+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O↑;瓷坩埚和石英坩埚中均含有SiO2,在加热条件下SiO2能与KOH反应,Al2O3在加热熔融时也可与KOH反应,故只能选用铁坩埚;
(2)操作④是使MnO42-发生歧化反应,生成MnO4-和MnO2,反应的离子方程式为3MnO42-+2H2O===2MnO4-+MnO2↓+4OH-;若溶液碱性过强,则MnO4-又会转化为MnO42-和氧气,反应的离子方程式为 4MnO4-+4OH-===4MnO42-+O2↑+2H2O;在调节pH值时,若使用盐酸,Cl-具有还原性,可将K2MnO4和KMnO4还原,所以如果用盐酸会被高锰酸钾氧化成氯气,故不能用盐酸调节pH值;
(3)抽滤与过滤相比,抽滤速度快、效果好,所以用抽滤不用过滤;
(4)电解K2MnO4溶液(绿色)的方法制造KMnO4,电解过程中右侧石墨电极为阳极,是K2MnO4发生氧化反应生成KMnO4,电极反应式为MnO42--e-=MnO4-,电解较长时间后,阳极产生的MnO4-在阴极被还原,紫色又转变为绿色(或阴极上氢离子放电生成氢气,同时产生大量的氢氧根离子,溶液碱性增强,紫色又转变为绿色),

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