Question

10．芳香酯Ⅰ的合成路线如下：

已知以下信息：
①A-I均为芳香族化合物，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，E的苯环上的一溴代物有两种．
②$→_{△}^{KMnO_{4}/H+}$
③2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
（1）C→D的反应类型为加成反应，E的名称为对氯甲苯或4-氯甲苯．
（2）E→F与F→G的顺序能否颠倒否（填“能”或“否”），理由如果颠倒则（酚）羟基会被KMnO₄/H⁺氧化．
（3）I与足量氢氧化钠溶液共热的化学方程式为+2NaOH$\stackrel{△}{→}$++H₂O．
（4）符合下列要求A的同分异构体有9种．
①与Na反应并产生H₂　　　　　②属于芳香族化合物       ③遇FeCl₃溶液混合后，溶液呈紫色
其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：1：1的是（写出其中一种的结构简式）．
（5）由CH₃CH₂OH经如下三步可合成CH₃CH₂CH₂CH₂OH：CH₃CH₂OH$\stackrel{1}{→}$M$\stackrel{2}{→}$N$→_{△}^{H_{2}/Ni}$CH₃CH₂CH₂CH₂OH，第2步反应的试剂及条件是NaOH水溶液、加热，N的结构简式为CH₃CH=CHCHO．

Answer 1

分析 A-I均为芳香族化合物，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，且能够发生信息③中反应，则B分子中含有苯环和侧链-CH₂CHO结构，故B的结构简式为，A为，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的苯环上的一溴代物有两种，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则甲基与氯原子处于对位，故E为，E被酸性高锰酸钾溶液氧化成F为，F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应，然后在酸性条件下转化成G，则G为，G和D发生酯化反应生成I为，据此进行解答．

解答 解：A-I均为芳香族化合物，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，且能够发生信息③中反应，则B分子中含有苯环和侧链-CH₂CHO结构，故B的结构简式为，A为，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的苯环上的一溴代物有两种，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则甲基与氯原子处于对位，故E为，E被酸性高锰酸钾溶液氧化成F为，F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应，然后在酸性条件下转化成G，则G为，G和D发生酯化反应生成I为．
（1）C→D为与氢气发生加成反应生成，E为，其名称为4-氯甲苯或对氯甲苯，
故答案为：加成反应； 对氯甲苯或4-氯甲苯；
（2）E到G的反应中需要分别引进酚羟基和羧基，由于酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以E→F与F→G的顺序不能颠倒，
故答案为：否；如果颠倒则（酚）羟基会被KMnO₄/H⁺氧化；
（3）I与足量氢氧化钠溶液共热的化学方程式为：+2NaOH$\stackrel{△}{→}$++H₂O，
故答案为：+2NaOH$\stackrel{△}{→}$++H₂O；
（4）A为，其同分异构体符合：①与Na反应并产生H₂，说明该有机物分子中含有羟基；②芳香族化合物，有机物分子中含有苯环，③遇FeCl₃溶液混合后，溶液呈紫色，说明含有酚羟基，侧链为-OH、-CH₂CH₃，存在邻、间、对3种结构，或者侧链为1个-OH、2个-CH₃，2个-CH₃有邻、间、对3种，对应的羟基分别有2种、3种、1种，故共有9种，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：1：1的是：，
故答案为：9；；
（5）CH₃CH₂OH为原料制备CH₃CH₂CH₂CH₂OH，先将乙醇催化氧化生成乙醛，然后让乙醛发生信息反应③生成CH₃CH=CHCHO，与氢气加成生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，所以合成流程为，第2步反应的试剂及条件是NaOH水溶液、加热，N的结构简式为 CH₃CH=CHCHO，
故答案为：NaOH水溶液、加热；CH₃CH=CHCHO．

点评 本题考查有机物推断与合成，题目难度中等，综合分析确定B的结构简式，再结合反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化．