Question

12．乙基香兰素是当今世界上最重要的合成香料之一，其结构简式如图1所示．

（1）以下推测正确的是bc（填代号）．
a．该物质能与碳酸钠溶液反应产生CO₂气体
b．该物质在一定条件下能还原新制氢氧化铜
c．1mol该物质最多能与4mol H₂发生加成反应
d．从分子结构上看，乙基香兰素属于能溶于水的芳香烃
（2）物质R属于乙基香兰素的同分异构体，且苯环上的一氯代物只有两种，其性质如图2：
试写出符合上述条件的物质R的结构简式：，符合上述条件的R分子核磁共振氢谱有5组峰．
（3）物质X（图3）也是乙基香兰素的同分异构体，可以通过一步不同的反应制得下列物质．
请回答下列问题：
（Ⅰ）物质X的结构简式为；
物质X中官能团的名称为羧基、羟基．
（Ⅱ）反应①的化学方程式为．反应②的反应类型缩聚反应．请设计合理方案，完成从到  的合成路线（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）：．
提示：
①合成过程中无机试剂任选；
②合成路线流程图示例如下：

Answer 1

分析 （1）a．含有酚羟基，与碳酸钠溶液反应生成碳酸氢钠；
b．该物质含有醛基；
c．苯环与醛基与氢气发生加成反应；
d．烃只含有C、H两种元素，含有苯环的烃属于芳香烃；
（2）物质R属于乙基香兰素的同分异构体，酸性条件下水解得到甲醇与M，则R中含有酯基，M遇氯化铁溶液先紫色，则M中含有酚羟基，1mol M能与1mol NaOH恰好反应，则M中还含有1个羧基，结合乙基香兰素的结构简式可知M为，R为；
（3）物质X也是乙基香兰素的同分异构体，结合反应①②③的结构可知X为，反应①属于酯化反应，反应②属于水解反应，反应③属于取代反应．
在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，再与溴单质发生加成反应生成，然后再氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应，酸化得到．

解答 解：（1）a．含有酚羟基，酸性building碳酸弱，与碳酸钠溶液反应生成碳酸氢钠，不能生成二氧化碳有，故a错误；
b．该物质含有醛基，在一定条件下能还原新制氢氧化铜生成氧化亚铜，故b正确；
c．苯环与醛基与氢气发生加成反应，1mol该物质最多能与4mol H₂发生加成反应，故c正确；
d．乙基香兰素分子中除C、H两种元素外，还含有元素，不属于芳香烃，属于芳香烃的含氧衍生物，故d错误．
故选：bc；
（2）物质R属于乙基香兰素的同分异构体，酸性条件下水解得到甲醇与M，则R中含有酯基，M遇氯化铁溶液先紫色，则M中含有酚羟基，1mol M能与1mol NaOH恰好反应，则M中还含有1个羧基，结合乙基香兰素的结构简式可知M为，R为，R分子核磁共振氢谱有5组峰，
故答案为：；5；
（3）（I）物质X也是乙基香兰素的同分异构体，结合反应①②③的结构可知X为，物质X中官能团的名称为：羧基、羟基，
故答案为：；羧基、羟基；
（Ⅱ）反应①的化学方程式为：，反应②的反应类型为缩聚反应，
在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，再与溴单质发生加成反应生成，然后再氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应，酸化得到，合成路线流程图为：，
故答案为：；缩聚反应；．

点评 本题考查有机物的推断与合成、有机物的结构与性质等，熟练掌握官能团的性质与衍变，是对有机化学基础的综合考查，难度中等．