题目内容

【题目】(1)已知CH3COONH4溶液呈中性,又知CH3COOH溶液加到NaHCO3溶液中有气体放出,试推断常温下NH4HCO3溶液的pH______7(填“>”、“<”或“=”)。

(2)常温下,在200 mL氢氧化钡溶液中含有1×10-3mol的钡离子,将此溶液与pH=3的盐酸混合,使其混合溶液的pH=7,应取氢氧化钡溶液和盐酸的体积之比是_________。

(3)25℃时,利用pH试纸测得0.1molL-1醋酸溶液的pH约为3,则可以估算出醋酸的电离常数约为_______;向10mL此溶液中加入少量冰醋酸,忽略溶解过程中溶液温度和体积的微小变化,溶液中c(H+)/c(CH3COOH)的值将_____(填“增大”、“减小”或“无法确定”)。

(4)电化学法是合成氨的一种新方法,其原理如图所示,阴极的电极反应式是_____。

【答案】> 1:10 10-5mol·L-1 减小 N2+6H++6e- = 2NH3

【解析】

(1)根据题意知CH3COOH的酸性比碳酸强,CH3COONH4溶液为中性,说明铵根离子和醋酸根离子水解程度相同,由此得知铵根离子水解程度小于碳酸氢根离子,据此判断;

(2)根据在氢氧化钡溶液中,Ba2+和OH-的物质的量之比为1:2,求出OH-的物质的量,进而可以计算氢氧根离子的浓度,然后根据中和反应的原理以及混合后溶液显中性计算;

(3)弱电解质存在电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+,根据醋酸溶液的pH约为3结合平衡常数表达式和电离方程式计算;根据外界条件对电离平衡的影响分析判断;

(4)通入H2的一极发生氧化反应,该极为阳极;合成氨的阴极上氮气得到电子生成氨气,据此解答。

(1)将CH3COOH溶液加到NaHCO3溶液中有气体放出,说明CH3COOH的酸性比碳酸的强,CH3COONH4溶液为中性,说明相同条件下,氨水和CH3COOH的电离程度相同,所以NH4HCO3溶液中铵根离子的水解程度小于碳酸氢根离子的水解程度,因此溶液显碱性,即溶液的pH>7;

(2)常温下,在200 mL氢氧化钡溶液中含有1×10-3mol的钡离子,根据Ba2+和OH-的物质的量之比为1:2可知n(OH-)=2n(Ba2+)=2×10-3mol,故溶液中c(OH-)=2×10-3mol/0.2L=0.01mol/L,pH=3的盐酸溶液中氢离子浓度是0.001mol/L,设Ba(OH)2溶液的体积为V1,盐酸溶液的体积为V2,根据混合后溶液显中性,则n(OH-)=n(H+),即0.01mol/L×V1=0.001mol/L×V2,解得V1:V2=1:10;

(3)25℃时,利用pH试纸测得0.1molL-1醋酸溶液的pH约为3,弱电解质存在电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+,电离平衡常数Ka=c(CH3COO)·c(H+)/c(CH3COOH),醋酸溶液的pH约为3,氢离子和醋酸根离子浓度均为10-3mol/L,溶液中醋酸溶质浓度近似为0.1mol/L,则可以估算出醋酸的电离常数约为103mol·L-1×103mol·L-1/0.1mol·L-1=10-5mol/L;向10mL此溶液中加入少量冰醋酸,溶解后醋酸溶液浓度增大,醋酸根离子浓度增大,由于溶液的温度不变,则电离平衡常数不变,所以c(H+)/c(CH3COOH)=Ka/c(CH3COO)比值减小;

(4)通入H2的一极发生失去电子的氧化反应,该极为阳极;合成氨的阴极发生氮气得到电子的还原反应,则反应为N2+6H++6e-=2NH3。

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