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11.25℃时,取浓度均为0.1mol•L-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL,分别用0.1mol•L-1NaOH溶液、0.1mol•L-1盐酸进行中和滴定,滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示.下列说法正确的是(  )
A.曲线Ⅰ:滴加溶液到10mL时:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
B.曲线Ⅱ:滴加溶液到10 mL时:c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2[c(OH-)-c(H+)]
C.曲线Ⅱ:滴加溶液在10 mL~20 mL之间存在:c(NH4+)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)
D.曲线Ⅰ:滴加溶液到20 mL时:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3•H2O)>c(OH-)

分析 根据曲线变化趋势知,当未滴加溶液时,曲线I的pH>7,说明属于酸滴定碱溶液,根据曲线变化趋势知,当未滴加溶液时,曲线II的pH<7,说明属于碱滴定酸溶液;
A.曲线I为酸滴定碱溶液,当滴加溶液到10mL时,溶液中的溶质是氯化铵和一水合氨;
B.曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线,滴加溶液到10 mL时,溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠,结合物料守恒及电荷守恒分析;
C.曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线,滴加溶液在10 mL~20 mL之间,溶液中的溶质是醋酸钠和醋酸,醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度;
D.线I为酸滴定碱溶液,当滴加溶液到20mL时,溶液中的溶质是氯化铵,铵根离子水解,且水解程度很弱.

解答 解:根据曲线变化趋势知,当未滴加溶液时,曲线I的pH>7,说明属于酸滴定碱溶液,根据曲线变化趋势知,当未滴加溶液时,曲线II的pH<7,说明属于碱滴定酸溶液;
A.曲线I为酸滴定碱溶液,当滴加溶液到10mL时,溶液中的溶质是氯化铵和一水合氨,溶液呈碱性,则c(H+)<c(OH-),故A错误;
B.曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线,滴加溶液到10 mL时,溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠,溶液中存在物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),溶液中存在电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),所以得c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2[c(H+)-c(OH-)],故B错误;
C.曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线,滴加溶液在10 mL~20 mL之间,溶液中的溶质是醋酸钠和醋酸,醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度,则溶液中c(H+)>c(OH-),故C错误;
D.曲线I为酸滴定碱溶液,当滴加溶液到20mL时,溶液中的溶质是氯化铵,溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),溶液中存在电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),所以得c(Cl-)>c(NH4+),盐类水解程度较小,水电离出氢离子,所以离子浓度大小顺序是c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3•H2O)>c(OH-),故D正确;
故选D.

点评 本题考查了酸碱混合溶液定性判断,为高频考点,把握滴定曲线的判断及溶液中的溶质、电荷守恒和物料守恒为解答的关键,侧重分析与应用能力的综合考查,题目难度中等.

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2.已二酸是一种重要的有机二元酸,主要用于制造尼龙66纤维和尼龙66树脂,在实验室中可通过环己醇的氧化反应来制备.反应原理:3+8HNO3$\stackrel{一定条件}{→}$3HOOC(CH2)4COOH+8NO↑+7H2O,反应装置(部分夹持装置和热源已省略)如图所示.
实验步骤:
Ⅰ、在60mL三颈烧瓶中加入16.0mL50%硝酸(ρ=1.31g•cm-3)和微量(0.01g)偏钒酸铵,瓶的正口安装电动搅拌器,两侧口分别安装仪器a和b.用仪器b滴加5.3mL环己醇(ρ=0.9624g•cm-3),搅拌器用玻璃搅拌棒,仪器a另一端连接气体吸收装置,用纯碱液作吸收溶液.
Ⅱ、首先将瓶内液体加热到50℃左右,开动搅拌器,滴入环己醇,使反应处于微沸状态.滴加完毕后于90℃左右水浴加热20分钟,至反应完毕.
Ⅲ、趁热倒出瓶中混合液于烧杯内,烧杯置于冰水浴中,静置冷却,析出产品,过滤,用少量冷水洗涤沉淀,干燥后称重.
Ⅳ、将粗产品在水中进行重结晶操作.
请回答下列问题:
(1)仪器a的名称是冷凝管.仪器b在使用前应检查是否漏水.
(2)偏钒酸铵的作用是催化剂.
(3)反应完成后,趁热倒出反应液的目的是反应刚结束的时候,反应液容易倒出,若冷却至室温,己二酸会结晶析出,不容易倒出,造成产品的损失.
(4)本实验中己二酸的理论产量为7.4g.
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NO+NO2+Na2CO3═2NaNO2+CO2  ②
现用1000g质量分数为21.2%的纯碱吸收液吸收尾气,每产生22.4L(标准状况下)CO2时,吸收液质量就增加44g.则吸收液中NaNO2和NaNO3的物质的量之比为5:3.

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