Question

14．用于合成降血压药物奈必洛尔中间体G的部分流程如下：
已知：乙酸酐的结构简式为，请回答下列问题：
（1）G物质中的含氧官能团的名称是醚键、羧基．
（2）A与足量浓溴水反应的化学方程式为．
（3）上述④、⑤变化过程的反应类型分别是加成（或还原）反应、消去反应．
（4）F的分子式为C₁₀H₇O₃F．
（5）C的同分异构体中，能和NaHCO₃反应的芳香族化合物共有17种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积为2：2：2：1的为（写结构简式，一种即可）．
（6）根据已有知识并结合相关信息，写出以图中C为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）．．
合成反应流程表示方法例如下：
A$→_{反应条件}^{反应物}$B$→_{反应条件}^{反应物}$…→H．

Answer 1

分析 （1）根据G的结构简式判断其含有的官能团；
（2）酚羟基邻位有H原子，能与溴发生取代反应；
（3）反应④为D中碳氧双键与氢气发生加成反应生成E；反应⑤生成F，F与氢气反应生成G，F结构简式为：，可知反应⑤为醇羟基的消去反应；
（4）F结构简式为：，可以确定其分子式；
（5）C为的同分异构为能和NaHCO₃反应的芳香族化合物，说明含有羧基与苯环，可以含有一个取代基为-CHFCOOH，含有2个取代基为-F、-CH₂COOH，或者-CH₂F、-COOH，各有邻、间、对3种，可以含有3个取代基为-F、-CH₃、-COOH，而-F、-CH₃有邻、间、对3种位置，对应的-COOH分别有4种、4种、2种；
（6）根据逆合成法可知，合成需要得到，在催化剂存在条件下与氢气发生加成反应生成，发生消去反应得到．

解答 解：（1）根据G的结构简式可知，G中含有的官能团为醚键和羧基，故答案为：醚键、羧基；
（2）酚羟基邻位有H原子，能与溴发生取代反应，该反应的方程式为：，
故答案为：；
（3）反应④为D中碳氧双键与氢气发生加成反应生成E，该反应也属于还原反应；
反应⑤生成F，F与氢气反应生成G，根据E和G的结构简式可知F的结构简式为：，所以反应⑤为醇羟基的消去反应，
故答案为：加成（或还原）反应；消去反应；
（4）F的结构简式为：，则分子式为：C₁₀H₇O₃F，
故答案为：C₁₀H₇O₃F；
（5）C为的同分异构为能和NaHCO₃反应的芳香族化合物，说明含有羧基与苯环，可以含有一个取代基为-CHFCOOH，含有2个取代基为-F、-CH₂COOH，或者-CH₂F、-COOH，各有邻、间、对3种，可以含有3个取代基为-F、-CH₃、-COOH，而-F、-CH₃有邻、间、对3种位置，对应的-COOH分别有4种、4种、2种，符合条件的同分异构体共有17种，其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积为2：2：2：1的为：，
故答案为：17；；
（6）根据逆合成法可知，合成需要得到，在催化剂存在条件下与氢气发生加成反应生成，发生消去反应得到，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，注意根据有机物的结构进行分析解答，掌握官能团的性质与转化，侧重考查学生分析推理与知识迁移应用能力，难度中等．