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【题目】重铬酸钾(K2Cr2O7)在皮革、火柴、印染化学、电镀等方面应用广泛。回答下列问题:

(1)酒驾醉驾危害社会安全,早期测定是否饮酒的方法是重铬酸钾法:溶液由橙红色变为绿色(Cr3+)则表明已经饮酒。写出重铬酸钾法检验饮酒的离子方程式:___________________________。

(2)用铬铁矿(FeOCr2O3,含Al2O3杂质)为原料制备重铬酸钾的工艺:

已知:i. 2CrO42﹣+2H+ Cr2O72﹣+H2O;

ii.常温,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10﹣33;

iii.有关物质的溶解度曲线如图:

①上述工艺流程图中的操作I的主要反应为:2FeOCr2O3+4Na2CO3+7NaNO34Na2CrO4+Fe2O3+4CO2↑+7NaNO2,另外一个反应的化学方程式是__________。

②滤渣2的成分是_____(写化学式),常温,滤液中,c(Al3+)=_____molL﹣1

③工艺流程图中,操作“调节pH”的作用是_________________________________。

④操作Ⅲ,加入KCl的目的是________________________________________;实验室中,操作IV用到的玻璃仪器有酒精灯、烧杯、___________________。

【答案】2Cr2O72﹣+3C2H5OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H2O Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑ Al(OH)3 1.3×10﹣12 CrO42﹣转化为Cr2O72﹣ 使Na2Cr2O7转化为K2Cr2O7 漏斗、玻璃棒;

【解析】

(1)乙醇具有还原性,被氧化为乙酸;重铬酸钾具有氧化性,铬元素从正六价降低为正三价,根据得失电子数相等,质量守恒配平方程式。

(2)铬铁矿通过焙烧,2FeOCr2O3+4Na2CO3+7NaNO34Na2CrO4+Fe2O3+4CO2↑+7NaNO2,Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑得到Na2CrO4、Fe2O3、MgO和NaAlO2的混合体系,然后加水溶解,过滤分离,得到固体Fe2O3,滤液中含有Na2CrO4、NaAlO2,再调节溶液的pH,使偏铝酸盐完全转化为氢氧化铝沉淀,过滤分离,滤液继续调节pH值,使得 CrO42﹣转化为Cr2O72﹣ ,加入氯化钾使Na2Cr2O7转化为K2Cr2O7,采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法得到K2Cr2O7固体,据此进行分析。

(1)根据氧化还原反应中化合价升降相等,质量守恒,写出离子方程式为2Cr2O72﹣+3C2H5OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H2O;

答案:2Cr2O72﹣+3C2H5OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H2O;

(2)①Al2O3作为两性氧化物,也可以和纯碱在高温条件下反应生成偏铝酸钠和二氧化碳,方程式为Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑;

答案:Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑;

②滤液中含有Na2CrO4、NaAlO2,调节溶液的pH=7,使偏铝酸盐完全转化为氢氧化铝沉淀,过滤分离;根据Ksp[Al(OH)3]=1.3×10﹣33=c(Al3+)×c(OH-)3,得c(Al3+)== 1.3×10﹣12;

答案:Al(OH)3 ;1.3×10﹣12;

③根据2CrO42﹣+2H+ Cr2O72﹣+H2O可知,操作“调节pH”的作用是使 CrO42﹣转化为Cr2O72﹣;

答案:CrO42﹣转化为Cr2O72﹣;

④操作Ⅲ,加入KCl的目的是使Na2Cr2O7转化为K2Cr2O7,采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法得到K2Cr2O7固体,所用玻璃仪器有酒精灯、烧杯、漏斗、玻璃棒;

答案:使Na2Cr2O7转化为K2Cr2O7;漏斗、玻璃棒。

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