Question

16．食用香料A分子中无支链，B分子中无甲基．B能使Br₂的CCl₄溶液褪色，1mol B与足量Na反应生成0.5mol H₂．各物质间有如图转化：

试回答：
（1）E的核磁共振氢谱中吸收峰面积之比为1：2：3；
（2）在一定条件下能与B发生反应的是acd；
a．Na         b．Na₂CO₃             c．Br₂/CCl₄         d．CH₃COOH
（3）A的结构简式为CH₃（CH₂）₄COOCH₂CH=CH₂；
（4）F的同分异构体中与F具有相同官能团的同分异构体共有7种（不包括F）；
（5）F的同分异构体甲能发生水解反应，水解后的一种产物能发生银镜反应；水解后的另一产物不能发生消去反应，但催化氧化后也能发生银镜反应．甲的结构简式是HCOOCH₂C（CH₃）₃．

Answer 1

分析 B和F反应生成A，由分子式可只B中应含有3个C原子，B分子中无甲基，B能使Br₂的CCl₄溶液褪色，说明含有C=C，1molB与足量Na反应生成0.5molH₂，说明分子中含有一个-OH，则B应为CH₂=CHCH₂OH，生成C为CH₃CH₂CH₂OH，D为CH₃CH₂CHO，E为CH₃CH₂COOH，食用香料A分子中无支链，B和F发生酯化反应，F能与NaHCO₃反应生成CO₂，应含有-COOH，且不存在支链，应为CH₃（CH₂）₄COOH，则A为CH₃（CH₂）₄COOCH₂CH=CH₂，结合题目要求和物质的性质解答该题．

解答 解：B和F反应生成A，由分子式可只B中应含有3个C原子，B分子中无甲基，B能使Br₂的CCl₄溶液褪色，说明含有C=C，1molB与足量Na反应生成0.5molH₂，说明分子中含有一个-OH，则B应为CH₂=CHCH₂OH，生成C为CH₃CH₂CH₂OH，D为CH₃CH₂CHO，E为CH₃CH₂COOH，食用香料A分子中无支链，B和F发生酯化反应，F能与NaHCO₃反应生成CO₂，应含有-COOH，且不存在支链，应为CH₃（CH₂）₄COOH，则A为CH₃（CH₂）₄COOCH₂CH=CH₂，
（1）E为CH₃CH₂COOH，E的核磁共振氢谱中吸收峰面积之比为1：2：3，
故答案为：1：2：3；
（2）B为CH₂=CHCH₂OH，分子中有羟基，能与Na、CH₃COOH反应，有碳碳双键，能与Br₂/CCl₄ 反应，
故选：acd；
（3）根据上面的分析可知，A的结构简式为 CH₃（CH₂）₄COOCH₂CH=CH₂，
故答案为：CH₃（CH₂）₄COOCH₂CH=CH₂；
（4）F为CH₃（CH₂）₄COOH，F的同分异构体中与F具有相同官能团的同分异构体为（CH₃CH₂）₂CHCOOH、CH₃CH（CH₃）CH₂CH₂COOH、CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂COOH、CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）COOH、CH₃CH（CH₃）CH（CH₃）COOH、CH₃CH₂C（CH₃）₂COOH、（CH₃）₃CCH₂COOH，共有 7种，
故答案为：7；
（5）F的同分异构体甲能发生水解反应，说明有酯基，水解后的一种产物能发生银镜反应，说明有产物中有醛基，则为甲酸；水解后的另一产物不能发生消去反应，但催化氧化后也能发生银镜反应，说明水解产生的醇的羟基邻位碳上没有氢原子，所以甲的结构简式是HCOOCH₂C（CH₃）₃，
故答案为：HCOOCH₂C（CH₃）₃．

点评 本题考查有机物的推断，题目难中等，本题注意根据题给信息结构官能团的变化进行推断．