Question

磷是重要的非金属元素。

28.1.有关的叙述正确的是 （选填编号）。

a．易溶于CS2 b．易自燃 c．分子中有4个P-P键

P4在过量的热NaOH溶液中会生成PH3气体和NaH2PO2（次磷酸钠），写出该反应的化学方程式 。

由该反应可推知H3PO2为 元酸。用NaH2PO2来验证次磷酸是弱酸，还需要的物质是 。

29.2.NaH2PO2可在酸性条件下与Ni2+作用进行“化学镀镍”（如在木材表面生成一层Ni-P合金），反应中磷元素化合价发生的变化是 （选填编号）。

a．升高 b．降低 c．既升高又降低

30.3.25℃时，HF的Ki = 3.6×10 – 4 ；H3PO4的 Ki1= 7.5×10 -3，Ki2= 6.2×10 -8，Ki3= 2.2×10 -13。

则以下表述错误的是 （选填编号）。

a.0.1mol/L的H3PO4溶液，c(H+)＞0.1mol/L

b.NaF和H3PO4反应生成NaH2PO4

c.0.1mol/L的溶液，pH由大到小的顺序是：Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4

31.4.Ag3PO4是难溶于水的黄色固体，试用平衡移动的原理解释其溶于稀硝酸的原因 。

Answer 1

28.1.a b；P4+3NaOH+3H2O →3NaH2PO2+PH3↑；一；酚酞溶液。

29.2.c

30.3.a

31.4.由溶解平衡：Ag3PO4(s)3Ag++ PO43- ，加入稀硝酸后，生成了难电离的物质H3PO4（或H2PO4-），使溶解平衡向右移动（2分）。

【解析】试题分析：

28.1.白磷（P4）易溶于CS2、易自燃，分子结构为分子中有6个P-P键。

P4在过量的热NaOH溶液中会生成PH3气体和NaH2PO2方程式为：P4+3NaOH+3H2O →3NaH2PO2+PH3↑反应中NaOH溶液过量，说明NaH2PO2为正盐，故H3PO2为一元酸。用NaH2PO2来验证次磷酸是弱酸，可利用盐类水解的原理，测定其溶液的是否呈碱性。

29.2.NaH2PO2中P为+1价。NaH2PO2可在酸性条件下与Ni2+作用进行“化学镀镍”，在木材表面生成一层Ni-P合金，可知Ni、部分P的化学价降低，则另部分P的化学价必然还要升高。

30.3.a.H3PO4为弱电解质，在一级电离的抑制下二级电离与三级电离很微弱，故0.1mol/L的H3PO4溶液，c(H+)<0.1mol/L ,故a错误。

b.由电离常数的大小可知：酸性H3PO4>HF>H2PO4->HPO42-,所以NaF和H3PO4反应生成NaH2PO4与HF，故b正确。

c.由酸性H3PO4>HF>H2PO4->HPO42-，同浓度水解程度顺序为：PO43-＞HPO42-＞F-＞H2PO4-，所以0.1mol/L的溶液，pH由大到小的顺序是：Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4，故c正确。

31.4.由溶解平衡：Ag3PO4(s)3Ag++ PO43- ，加入稀硝酸后，生成了难电离的物质H3PO4（或H2PO4-），使溶解平衡向右移动。

考点：了解磷元素的单质及化合物的性质及分子结构。了解氧化还原反应的价态变化规律。了解弱电解质在水中的电离平衡。了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。