题目内容

【题目】科学家们致力于消除氮氧化物对大气的污染。回答下列问题:

(1)NO在空气中存在如下反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH,该反应共有两步第一步反应为2NO(g)N2O2(g) ΔH1<0;请写出第二步反应的热化学方程式(ΔH2用含ΔH、ΔH1的式子来表示):_______________________________________。

(2)温度为T1时,在两个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g),容器I中5min达到平衡。相关数据如表所示:

容器编号

物质的起始浓度(mol/L)

物质的平衡浓度(mol/L)

c(NO2)

c(NO)

c(O2)

c(O2)

I

0.6

0

0

0.2

Ⅱ

0.3

0.5

0.2

①容器Ⅱ在反应的起始阶段向_____(“正反应”、“逆反应”、“达平衡”)方向进行。

②达到平衡时,容器I与容器Ⅱ中的总压强之比为___________

a. >1 b. =1 c. <1

(3)NO2存在如下平衡:2NO2(g)N2O4(g) △H<0,在一定条件下NO2与N2O4的消耗速率与各自的分压(分压=总压×物质的量分数)有如下关系:υ(NO2)=k1·p2(NO2),υ(N2O4)=k2·P(N2O4),相应的速率与其分压关系如图所示。一定温度下,k1、k2与平衡常数kp(压力平衡常数,用平衡分压代替平衡浓度计算)间关系是k1=______;在上图标出点中,指出能表示反应达到平衡状态的点是_____,理由是______________。

(4)可用NH3去除 NO,其反应原理4NH3+6NO=5N2+6H2O。不同温度条件下,n(NH3):n(NO)的物质的量之比分别为 4:1、3:1、1:3时,得到NO脱除率曲线如图所示:

①曲线a中,NO的起始浓度为6×10-4 mg·m-3,从A点到B点经过0.8 s,该时间段内NO的脱除速率为_______mg/(m3·s)。

②曲线b对应NH3与NO的物质的量之比是_____。

(5)还可用间接电解法除NO。其原理如图所示:

①从A口中出来的物质的是__________________。

②写出电解池阴极的电极反应式_______________。

③用离子方程式表示吸收池中除去NO的原理__________________。

【答案】N2O2(g)+O22NO2(g) △H2=△H-△H1 正反应 c 2k2·Kp B、D N2O4与NO2的消耗速率满足条件v(NO2)=2v(N2O4) 1.5×10-4 3:1 O2和较浓的硫酸 2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O 2NO+2S2O42-+2H2O=N2+4HSO3-

【解析】

(1)①2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH,第一步反应为②2NO(g)N2O2(g) ΔH1<0,则第二步反应为①-②,整理可得N2O2(g) +O2(g)2NO2(g) ΔH2=ΔH-ΔH1;

(2)①对于反应2NO2(g)2NO(g)+O2(g),反应温度为T1,反应开始时c(NO2)=0.6 mol/L,c(NO)=c(O2)=0,反应达到平衡时c(O2)=0.2 mol/L,则根据物质转化关系可知,平衡时c(NO2)=0.6 mol/L-2×0.2 mol/L=0.2 mol/L,c(NO)= 2×0.2 mol/L=0.4 mol/L,该温度下化学反应的平衡常数K==0.8,对于容器Ⅱ中进行的上述反应,在开始时刻浓度商Qc=≈0.56<0.8,则反应向正反应方向进行;

②对于反应Ⅱ,由于NO与O2按照2:1关系发生改变,根据给出的物质的浓度,可认为其等效开始状态为c(O2)=0,c(NO)=(0.5-0.2×2) mol/L=0.1 mol/L,c(NO2)=(0.3+0.2×2) mol/L=0.7 mol/L,反应在1L容器中进行,所以气体的浓度和为气体的物质的量的和,对于容器I,开始时气体的物质的量n(总)I=0.6 mol,容器Ⅱ开始时气体的物质的量n(总)II=0.7 mol+0.1 molspan>=0.8 mol>0.6 mol,在相同外界条件下气体的物质的量与压强呈正比,所以达到平衡时,容器I与容器II中的总压强之比小于1,故合理选项是c;

(3)反应达到平衡时v正=v逆,v正=k1p2(NO2),v逆=k2p(N2O4),若反应达到平衡,则v(NO2)正=2v(N2O4)逆,所以Kp=,所以k1=2k2Kp;满足平衡条v(NO2)=2v(N2O4),即为平衡点,根据图象,B、D所对应的速率刚好为1:2的关系,所以B、D为平衡点;

(4)①曲线a中NO的起始浓度为6×10-4 mgm-3,A点的脱除率为55%,B点的脱除率为75%,从A点到B点经过0.8 s,该时间段内NO的脱除速率V==1.5×10-4 mg/(m3s);

②NH3与NO的物质的量的比值越大,NO的脱除率越大,则物质的量之比分别为4:1、3:1、1:3时,对应的曲线为a、b、c,即曲线b对应的物质的量之比是3:1;

(5)①阳极电解质溶液为稀H2SO4,在阳极,溶液中水电离产生的OH-失去电子发生氧化反应,电极反应式为:2H2O-2e-=O2↑+4H+,由于水不断放电消耗,所以阳极区H2SO4溶液浓度不断增大,所以从A口中出来的物质的是O2和较浓的硫酸;

②在电解池阴极上得到电子发生还原反应,根据图可知是HSO3-在酸性条件下发生还原反应,生成S2O42-,其电极反应式为2HSO3-+2e-+2H+=S2O42-+2H2O;

③根据图示,吸收池中S2O42-和NO是反应物,N2和HSO3-是生成物,则根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可得吸收池中除去NO的原理是2NO+2S2O42-+2H2O=N2+4HSO3-。

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