Question

4．25℃时，在25mL 0.1mol•Lˉ¹的NaOH溶液中，逐滴加入0.2mol•Lˉ¹的CH₃COOH溶液．溶液pH的变化曲线如图所示．下列分析的结论中，错误的是（　　）

• A． C点时c（CH₃COOˉ）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OHˉ）
• B． D点时c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺）
• C． 曲线上A、B间任一点，溶液中都有：c（Na⁺）＞c（CH₃COOˉ）＞c（OHˉ）＞c（H⁺）
• D． B点的横坐标a＞12.5 mL

Answer 1

分析 在25mL 0.1mol．L^-1NaOH溶液中逐滴加入0.2mol•L^-1 CH₃COOH 溶液，二者之间相互反应，当恰好完全反应时，所需醋酸的体积为12.5mL，当反应至溶液显中性时，醋酸应稍过量，且c（OH^-）=c（H⁺）；曲线上A、B间的点上，当醋酸较少时，会满足：c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）；结合电荷守恒及溶液的pH进行解答．

解答 解：A．在C点，溶液显酸性，故有c（OH^-）＜c（H⁺），根据电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-）可知：c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-），溶液中离子浓度大小为：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B．在D点时，醋酸剩余，剩余的醋酸的浓度和生成的醋酸钠浓度相等均为0.05mol/l，根据物料守恒，则：c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=0.1mol•L^-1，c（Na⁺）=0..05mol/L，c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），故B正确；
C．在A、B间任一点，溶液中只存在四种离子有Na⁺、H⁺、CH₃COO^-、OH^-，当醋酸少量时，可能会出现c（OH^-）＞c（CH₃COO^-），故C错误；
D．在B点溶液显中性，则c（OH^-）=c（H⁺），根据电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），则一定有c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），溶液的成分为：反应生成的醋酸钠和剩余的醋酸，当恰好完全反应时，所需醋酸的体积为12.5mL，则B点a＞12.5 mL，故D正确；
故选C．

点评 本题考查了溶液酸碱性的定性判断及溶液pH的计算，题目难度中等，注意掌握溶液酸碱性溶液溶液pH的关系，明确溶液pH的表达式及计算方法，C为易错点，注意A、B间任一点，当醋酸少量时，会出现c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）．