题目内容

5．已知：ICl的熔点为13.9℃，沸点为97.4℃，易水解，且能发生反应：ICl（l）+Cl2（g）=ICl3（l）

（1）装置A中发生反应的化学方程式是KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O；
（2）装置B的作用是除去氯气中的氯化氢，不能用装置F代替装置E，理由装置F中的水蒸气会进入装置D中，使ICl水解；
（3）所制得的ICl中溶有少量ICl3杂质，提纯的方法是C（填标号）；
A．过滤   B．蒸发结晶    C．蒸馏       D．分液
（4）用ICl的冰醋酸溶液测定某油脂的不饱和度．进行如下两个实验，实验过程中有关反应为：
①
②ICl+KI═I2+KCl
③I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6
实验1：将5.00g该油脂样品溶于四氯化碳后形成100mL溶液，从中取出十分之一，加入20mL某ICl的冰醋酸溶液（过量），充分反应后，加人足量KI溶液，生成的碘单质用a mol•L-1的Na2S2O3标准溶液滴定．经平行实验，测得消耗的Na2S2O3溶液的平均体积为V1mL．
实验2（空白实验）：不加油脂样品，其它操作步骤、所用试剂及用量与实验1完全相同，测得消耗的Na2S2O3溶液的平均体积为V2mL．
①滴定过程中可用淀粉溶液作指示剂．
②滴定过程中需要不断振荡，否则会导致V1偏小（填“偏大”或“偏小）．
③5.00g该油脂样品所消耗的ICl的物质的量为5a（V2-V1）×10-3mol，由此数据经换算即可求得该油脂的不饱和度．

分析 由实验装置可知，A中氯酸钾具有氧化性能把浓盐酸氧化生成氯气，发生KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O；浓盐酸易挥发生成的氯气中含有氯化氢，所以装置B中饱和食盐水的作用是除去氯气中的氯化氢，已知ICl易水解，若用装置F代替装置E，则装置F中的水蒸气会进入装置D中，使ICl水解，所以不能用装置F代替装置E；由于ICl与ICl3的沸点相差较大，因此若所制得的ICl中溶有少量ICl3杂质，提纯的方法是蒸馏，以此解答（1）～（3），
（4）①由于碘遇淀粉显蓝色，因此滴定过程中可用淀粉溶液作指示剂； 
②滴定过程中需要不断振荡，如果不振荡，则单质碘不能完全反应溶液就会褪色，从而导致消耗硫代硫酸钠的量减小；
③实验2中比实验1多消耗的溶液体积为（V2-V1）mL，则Na2S2O3的物质的量的是0.001a（V2-V1）mol，根据方程式②ICl+KI=I2+KCl和③I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6可知：ICl～2Na2S2O3，以此计算．

解答 解：（1）氯酸钾具有氧化性能把浓盐酸氧化生成氯气，则装置A中发生反应的化学方程式是KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O，
故答案为：KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O；
（2）浓盐酸易挥发生成的氯气中含有氯化氢，所以装置B中饱和食盐水的作用是除去氯气中的氯化氢，已知ICl易水解，若用装置F代替装置E，则装置F中的水蒸气会进入装置D中，使ICl水解，所以不能用装置F代替装置E，
故答案为：除去氯气中的氯化氢；装置F中的水蒸气会进入装置D中，使ICl水解；
（3）由于ICl与ICl3的沸点相差较大，因此若所制得的ICl中溶有少量ICl3杂质，提纯的方法是蒸馏，故答案为：C；
（4）①由于碘遇淀粉显蓝色，因此滴定过程中可用淀粉溶液作指示剂，故答案为：淀粉溶液； 
②滴定过程中需要不断振荡，如果不振荡，则单质碘不能完全反应溶液就会褪色，从而导致消耗硫代硫酸钠的量减小，即会导致V1偏小，故答案为：偏小；
③实验2中比实验1多消耗的溶液体积为（V2-V1）ml，则Na2S2O3的物质的量的是0.001a（V2-V1）mol，根据方程式②ICl+KI=I2+KCl和③I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6可知：ICl～2Na2S2O3，由根据方程式①可知，5.00g该油脂样品所消耗的ICl的物质的量为0.001a（V2-V1）mol×$\frac{1}{2}$×$\frac{100mL}{10mL}$=5a（V2-V1）×10-3mol，
故答案为：5a（V2-V1）×10-3．

点评 本题考查物质制备实验方案设计，为高频考点，侧重于实验原理、基本操作、物质性质、数据处理等知识的考查，把握制备原理、实验装置的作用、混合物分离提纯方法为解答的关键，注意物质含量测定的计算方法，题目难度中等．

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15．短周期元素形成的纯净物A、B、C、D、E，五种物质之间的转化关系如图1所示，物质A与物质B之间的反应不在溶液中进行（E可能与A、B两种物质中的一种相同）．

请回答下列问题：
（1）若C是离子化合物，D是一种强碱，则C的化学式Na2O2，并任写一种C的主要用途供氧剂、漂白剂、氧化剂．
（2）若E的水溶液呈弱酸性，D是既能溶于强酸、又能溶于强碱的化合物．
①用电离方程式解释D既能溶于强酸、又能溶于强碱的原因（仅写出电离方程式即可）：H++H2O+AlO2-═Al（OH）3═Al3++3OH-．
②用电荷守恒的等式表示E与NaOH溶液反应生成正盐的溶液中所有离子的浓度之间的关系：c（Na+）+c（H+）═2c（S2-）+c（HS-）+c（OH-）．
（3）若C是一种气体，D是一种强酸，则：
①C与水反应的化学方程式为3NO2+H2O═2HNO3+NO．
②已知常温下物质A与物质B反应生成1mol气体C的△H=-57kJ•mol-1，1mol气体C与H2O反应生成化合物D和气体E的△H=-46kJ•mol-1，写出物质A与物质B及水反应生成化合物D的热化学方程式为c（Na+）+c（H+）═2c（S2-）+c（HS-）+c（OH-）．
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实验过程中，在浓H2SO4中未发现有气体逸出，则得出的结论是NO2能溶于浓H2SO4，因而不能用浓H2SO4干燥NO2．
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16．12g石墨烯中含有的六元环数0.5NA．正确 （判断对错）．
13．氮族元素属于第VA族，原子核外最外层电子数为5，最高价氧化物的通式为R2O5，其氢化物通式为RH3，随核电荷数的递增，氢化物的稳定性逐渐减弱．
20．为验证氧化性：Cl2＞Fe3+＞SO2，某小组用下图所示装置进行实验（夹持仪器和A中的加热装置已略，气密性已经检验完毕）

实验过程：
Ⅰ．打开弹簧夹K1-K4，通入一段时间N2，再将T型导管插入B中，继续通入N2，然后关闭K1、K3、K4．
Ⅱ．打开活塞a，滴加一定量的浓盐酸，给A加热．
Ⅲ．当B中的溶液变黄时，停止加热，夹紧弹簧夹K2．
Ⅳ．打开活塞b，使约2ml的溶液流入D试管中，检验其中的离子．
Ⅴ．打开弹簧夹K3、活塞c，加入70%的硫酸，一段时间后夹紧弹簧夹K3．
Ⅵ．更新试管D，重复过程IV，检验B溶液中的离子．
（1）过程Ⅰ的目的是排出装置中的氧气
（2）棉花中浸润的溶液为氢氧化钠溶液
（3）A中发生反应的化学方程式为MnO2+4HCl（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ MnCl2+Cl2↑+2H2O
（4）用70%的硫酸支取SO2，反应速率比用98%的硫酸块，原因是70%的硫酸中的H+的浓度比98%的硫酸中的H+的浓度大
（5）过程Ⅳ中检验B溶液中是否含有硫酸根的操作是取少量B溶液于试管中，加入足量的稀盐酸酸化，在滴加几滴氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，证明溶液B中有硫酸根
（6）甲、乙、丙三位同学分别完成了上述实验，他们的检测结果一定能够证明氧化Cl2＞Fe3+＞SO2的是乙丙
 过程ⅣB溶液中含有的离子过程ⅥB溶液中含有的离子
甲     有Fe3+无Fe2+有SO42-
乙   既有Fe3+又有Fe2+有SO42-
丙     有Fe3+无Fe2+有Fe2+
（7）进行实验过程Ⅴ时，B中的溶液颜色由黄色变为红棕色，停止通气，放置一段时间后溶液颜色变为浅绿色．
查阅资料：Fe2+（aq）+SO32-（aq）?FeSO3（s）
提出假设：FeCl3和SO2的反应经历了中间产物FeSO3，溶液的红棕色是FeSO3（墨绿色）与FeCl3（黄色）的混合颜色．
某同学设计如下实验，证实该假设的成立：

溶液E和F分别是Na2SO3溶液、FeCl3溶液
请用化学平衡原理解释步骤3红棕色溶液变为浅绿色的原因反应2Fe3++SO32-+H2O=2Fe2++SO42-+2H+，促使Fe3++3H2O Fe（OH）3+3H+和SO32-+H2O HSO32-+OH-逆向进行，溶液变为浅绿色．
10．（1）电渗析法淡化海水时，其原理如图所示，，电渗阴极室可获得的重要化工原料有氢气、氢氧化钠．
（2）海水中含有大量的NaCl，盐田法仍是目前海水制盐的主要方法．盐田分为贮水池、蒸发    池和结晶池，建盐田必须在BC处建立（填序号）．
A．选在离江河入海口比较近的地方
B．多风少雨
C．潮汐落差大且又平坦空旷的海滩
（3）盐田中所得为粗盐，若想用粗盐制烧碱，需对所用食盐水进行两次精制．第一次精制主要是用沉淀法除去粗盐水中的Ca2+、Mg2+、Fe2+、SO42-等离子，流程如下：
粗盐水$→_{过程Ⅰ}^{过量BaCl_{2}溶液}$$→_{过程Ⅱ}^{过量Na_{2}CO_{3}溶液}$$→_{过程Ⅲ}^{过量NaOH溶液}$$→_{过程Ⅳ}^{过滤}$滤液$→_{调pH}^{盐酸}$第一次精制食盐水
已知：20℃部分沉淀的溶解度（g）如表
CaSO4CaCO3BaSO4BaCO3
2.6×10-27.8×10-42.4×10-41.7×10-3
①检测Fe3+是否除尽的方法是取过程Ⅳ的滤液于试管中，向其中滴加KSCN溶液，若溶液不变色证明Fe3+已经沉淀干净，反之没除净；
②运用表中数据解释过程I选用BaCl2而不选用CaCl2的原因BaSO4的溶解度比CaSO4的更小，可将SO42-沉淀的更完全．
（4）工业上通常以NaCl、CO2和NH3为原料制取纯碱，请写出第一步制取NaHCO3的化学方程式NaCl+CO2+NH3+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl．
样品m克$→_{溶解}^{H_{2}O}$溶液$→_{过滤}^{过量BaCl_{2}溶液}$沉淀$→_{洗涤}^{H_{2}O}$$\stackrel{低温烘干、冷却、称量}{→}$固体n克
（5）工业制得的纯碱常含有NaCl杂质，用下述方法可以测定样品中NaCl的质量分数．样品中NaCl质量分数的数学表达式为（1-$\frac{106n}{197m}$）×100%．
17．有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成（部分反应条件略去）．请回答下列问题：

（1）B的结构简式是HOOC（CH2）4COOH；E中含有的官能团名称是羟基、氨基．
（2）由C和E合成F的化学方程式是CH3OOC（CH2）4COOCH3+2HOCH2CH2NH2$\stackrel{一定条件下}{→}$HOCH2CH2NHOC（CH2）4CONHCH2CH2OH+2CH3OH．
（3）同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是．
①含有3个双键；②核磁共振氢谱只显示1个吸收峰；③不存在甲基
（4）乙烯在实验室可由乙醇（填有机物名称）通过消去反应（填反应类型）制备，制乙烯时还产生少量SO2、CO2及水蒸气，用以下试剂检验这四种气体，混合气体通过试剂的顺序是④⑤①③②或④⑤①②③．（填序号）．
①饱和Na2SO3溶液②酸性KMnO4溶液③石灰水④无水CuSO4⑤品红溶液
（5）下列说法正确的是abd（填序号）．
a．A属于饱和烃         b．D与乙醛的分子式相同
c．E不能与盐酸反应     d．F可以发生酯化反应
（6）以乙烯为原料可合成乙二酸二乙酯（CH3CH2OOC-COOCH2CH3），请在方框内写出合成路线流程（无机试剂任选）．注：合成路线流程的书写格式参照如下示例：CH4$→_{光}^{Cl_{2}}$CH3Cl$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$CH3OH．
14．下列实验能获得成功的是（　　）
A．氯乙烷与NaOH溶液共热，在水解后的溶液中加入AgNO3溶液检验Cl-
B．将淀粉在酸性条件下水解后直接加入银氨溶液，水浴加热，检验葡萄糖的生成
C．除去苯中的苯酚的方法是：加溴水，振荡，过滤除去沉淀
D．除去混入CH3CH2OH中的蚁酸HCOOH：加入足量饱和碳酸钠溶液充分振荡，蒸馏，收集馏出物
5．关于浓度均为0.1mol/L的四种溶液：①NH3•H2O、②HCl、③NH4Cl、④（NH4）2CO3，下列说法正确的是（　　）
A．由水电离出的c（H+）：④＞③＞①＞②
B．①、②和③等体积混合后的溶液：pH=7
C．c（NH4+）：③＞④＞①
D．①和②等体积混合后的溶液：c（NH4+）+c（NH3•H2O）=0.1mol/L

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