题目内容

4．三位科学家因在烯烃复分解反应研究中的杰出贡献而荣获诺贝尔化学奖，烯烃的复分解反应的实质是：两种烯烃中的碳碳双键分别断裂，相互交换成分形成另外两种烯烃．例如：

烃A（结构简式为）与乙烯通过烯烃复分解进行如图所示的一系列反应：

已知：①D分子中有一个六元环，核磁共振氢谱有3个吸收峰，且峰面积之比为1：1：1
②F为六元环状结构
（1）物质A的分子式为C12H18，测定D相对分子质量的方法是质谱法，D中所含官能团的名称为碳碳双键、溴原子
（2）分离物质A和C混合物的常用方法为蒸馏
（3）C也可由以下路线合成（该路线要求副反应尽量少）：$\stackrel{Ⅰ}{→}$ X $\stackrel{Ⅱ}{→}$ Y $\stackrel{Ⅲ}{→}$ C，步骤Ⅰ所用的试剂和条件是液溴、溴化铁催化，步骤Ⅱ的反应类型为加成，写出步骤Ⅲ的化学反应方程式
（4）写出一定条件下，B和乙烯等物质的量加聚产物的结构简式
（5）写出符合下列条件的C的所有同分异构体的名称（用系统命名法）：
 ①属于链状烃 ②核磁共振氢谱有两个吸收峰   ③分子中只有一个官能团3-己炔、3，3-二甲基-1-丁炔
（6）写出有机物E与足量氢氧化钾水溶液反应的化学方程式（要注明条件）+4KOH+4KBr．

分析 由题给信息可知与乙烯通过烯烃复分解生成B为，C为，B可与溴连续发生加成反应，可知D为的1，2加成或1，4加成产物，D含有碳碳双键和溴原子，E为，与溴的完全加成产物，为，与氢气发生加成反应生成F为，以此解答该题．

解答 解：由题给信息可知与乙烯通过烯烃复分解生成B为，C为，B可与溴连续发生加成反应，可知D为的1，2加成或1，4加成产物，D含有碳碳双键和溴原子，E为，与溴的完全加成产物，为，与氢气发生加成反应生成F为，
（1）由结构简式可知物质A的分子式为C12H18，可用质谱法测定D相对分子质量，D为，含官能团的名称为碳碳双键、溴原子，
故答案为：C12H18；质谱法； 碳碳双键、溴原子；
（2）A和C都为有机物，沸点不同，可用蒸馏法分离，故答案为：蒸馏；
（3）C为，由$\stackrel{Ⅰ}{→}$ X $\stackrel{Ⅱ}{→}$ Y $\stackrel{Ⅲ}{→}$ C合成，应由苯和液溴再溴化铁催化作用下反应生成溴苯，然后溴苯与氢气在催化作用下发生加成反应生成溴环己烷，溴环己烷发生消去反应生成，反应的化学反应方程式，


故答案为：液溴、溴化铁催化；加成；；
（4）B为，和乙烯等物质的量加聚产物为，故答案为：；
（5）C为，对应的同分异构体①属于链状烃，应为炔烃，②核磁共振氢谱有两个吸收峰，说明结构对称 ③分子中只有一个官能团，可为3-己炔、3，3-二甲基-1-丁炔，
故答案为：3-己炔、3，3-二甲基-1-丁炔；
（6）E为，与足量氢氧化钾水溶液在加热条件下反应生成四元醇，方程式为+4KOH+4KBr，

故答案为：+4KOH+4KBr．

点评 本题考查有机物的推断，明确有机物的结构中碳链骨架的变化、官能团的变化及反应条件分析反应类型并推断出各物质是解答的关键，题目难度中等．

练习册系列答案
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18．下列有关化学概念或原理的论述中，正确的是（　　）
A．Cl2、SO2、NH3的水溶液虽都能够导电，但它们均属于非电解质
B．在浓硝酸中加入等体积浓硫酸后，立即加入铝片，铝片发生钝化
C．任何可逆反应，其平衡常数越大，反应速率、反应物的转化率就越大
D．电解饱和食盐水的过程中，水的电离平衡正向移动
19．对于CH3COOH+CH3CH2OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH3COOCH2CH3+H2O反应有关叙述正确的是（　　）
A．浓硫酸在该反应中起着降低反应活化能和提高原料转化率作用
B．该反应属于消去反应
C．如图表示放热反应的图象．曲线1表示未加催化剂，
则曲线2表示加了催化剂
D．该反应为放热反应，故升髙温度正反应速度减小，逆反应速度加快
12．电解NO 制备NH4NO3，其工作原理如图所示．下列说法中正确的是（　　）
A．阳极上的电极反应为：NO•3e-+4OH-=NO3-+2H2O
B．电解生成1 mol NH4NO3 时，转移5NA电子
C．电解质溶液中，NO3-离子向阴极移动
D．为了使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充的物质A为稀硝酸
19．实验室常用点滴板来完成部分实验，这样可以节约药品的用量，又便于观察实验现象．图中所示的实验描述的现象正确的是（　　）
①装有铜片的孔穴中溶液呈蓝色
②装有胆矾的孔穴中固体的颜色变白
③放有滤纸的孔穴中滤纸变黑
④装有铁片的孔穴中溶液呈浅绿色
⑤装有蛋清溶液的孔穴中呈浅黄色
⑥滴有石蕊溶液的孔穴中溶液变红色．
A．①②③⑤B．①②⑥C．③⑤⑥D．②③⑤
9．某试液中只可能含有K+、NH4+、Fe2+、Fe3+、Cl-、SO42-、NO3-、AlO2- 中的若干种离子，离子浓度均为0.1mol•L-1，某同学进行了如图实验：

下列说法正确的是（　　）
A．无法确定原试液中是否含有Fe3+、K+
B．滤液X中大量存在的阳离子有NH4+、Fe3+、H+和Al3+
C．无法确定沉淀B的成分
D．原溶液中一定存在的离子为NH4+、Fe2+、NO3-、SO42-
16．绿矾（FeSO4•7H2O）是抗贫血药物的主要成分，可用于缺铁性贫血的治疗．某校化学学习小组对绿矾展开了制备、定性和定量探究．请你帮助完成相应实验或问题．
  查阅资料：绿矾（相对分子质量为278）在300℃失去全部结晶水，FeSO4在600℃以上发生分解．
Ⅰ．制备：
  取除去油脂的废铁屑（含少量的铁锈和碳）于一烧杯中，加入20～30%的稀硫酸溶液，在50℃～80℃水浴中加热至不再产生气泡．将溶液趁热过滤、冷却结晶、再次过滤、冰水洗涤、小心烘干，得到绿矾晶体．加入稀硫酸的实验中可能的反应有3个：Fe+2H+=Fe2++H2↑，Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O和Fe+2Fe3+=3Fe2+（写离子方程式）．
Ⅱ．定性探究：
  学习小组拟通过实验探究绿矾热分解的产物，提出如下4种猜想：R
甲：FeO、SO2、H2O  乙：Fe2O3、SO3、H2O  丙：Fe2O3、SO2、H2O  丁：Fe2O3、SO2、SO3、H2O
（1）根据氧化还原反应原理，上述猜想乙肯定不成立．
（2）设计实验：针对其它三种猜想，设计如下图所示的实验装置（夹持仪器等均省略）：

（3）实验过程：
  ①连接仪器并检查装置的气密性，放入固体试剂，通N2排空气．
  ②称取绿矾晶体5.56g置于A中，加热到600℃以上．
  ③一段时间后，打开K通N2，移开酒精灯，冷却A装置至室温、称量，测得剩余固体的质量为2.32g．
此步通N2的主要目的是将分解产生的气体全部排出（任写一点）．
  ④观察到B装置中无水硫酸铜变蓝，C中锥形瓶内产生沉淀，D中品红溶液褪色．由此可以证明的产物有H2O、SO2、SO3．
  ⑤取A中剩余固体少许于试管中，加入适量稀硫酸溶解，再滴入2滴KSCN溶液，溶液变红．
（4）问题探讨：某同学取A中剩余固体少许于一支试管中，加入适量硫酸溶解，再滴加少许KMnO4溶液，发现KMnO4溶液紫红色褪去，于是认为上述实验还有FeO生成．小组讨论后否定了该同学的观点，请说明理由5.56g样品完全分解产生Fe2O3为1.6g，实验剩余固体为2.32g，说明亚硫酸铁没有分解完或有剩余．
（5）实验结论：根据实验现象得出上述猜想丁正确．
Ⅲ．定量探究：
   该学习小组取ag抗贫血药物配成100mL溶液，取25.0mL于锥形瓶中，用bmol•L-1K2Cr2O7标准溶液滴定（已知该反应中Cr2O72-被还原为Cr3+，药物其它成分不与K2Cr2O7反应），平均消耗K2Cr2O7标准溶液vmL．则该抗贫血药中铁元素的质量分数为$\frac{1.344bv}{a}$×100%．（用含a、b和v的代数式表示）
13．下列有关叙述不正确的是（　　）
选项已知解释与结论
A活泼金属Al、不活泼金属Cu和浓硝酸可以形成原电池Al作正极，Cu作负极
B4Fe（OH）2（s）+2H2O（l）+O2（g）═4Fe（OH）3（s）
该反应在常温下能自发进行		该反应的△H＜0
C常温下，Ksp（AgCl）=1.8×10-10、
Ksp（AgBr）=5.4×10-13		向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当AgCl、AgBr两种沉淀共存时，$\frac{c（B{r}^{-}）}{c（C{l}^{-}）}$=3×10-3
D向Fe（NO3）2溶液中滴入硫酸酸化的H2O2溶液，振荡，溶液变为黄色氧化性：H2O2＞Fe3+
A．AB．BC．CD．D
14．环扁桃醇（Cyclandelate），商品名为“安脉生”是一种抗休克药，可由下列路线合成，

已知：R-CN$→_{（2）H+}^{（1）NaOH}$R-COOH
请回答下列问题：
（1）A的结构筒式为，D→E的反应类型为加成反应
（2）G中含有的官能团名称是（不包括苯环）羟基、酯基．有机物H的分子式为C9H18O
（3）请写出符合下列条件的F同分异构体的结构简式
①遇FeCl3溶液显色   ②苯环上一元取代物有2种  能发生银镜反应和水解反应
（4）在一定条件下可以合成一种含三个六元环的有机物（C16H12O4），写出该反应的化学方程式
（5）下列说法正确的是c
a．B分子在浓硫酸中可发生消去反应
b．C可以分别于Na、NaOH发生反应
c．D分子中所有原子可能共平面
d．G可发生取代、加成、消去、氧化等反应．

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