题目内容

19．有机物E（C6H8O4）广泛应用于涂料行业中，某同学设计如下路线合成E（其中A的相对分子质量是56，B的相对分子质量比A大69）．

（1）烃A的分子式是C4H8．
（2）③的反应类型是取代或酯化反应．
（3）已知E为顺式结构，则用结构简式表示其结构是．
（4）下列说法正确的是ad（填序号）．
     a．反应①属于取代反应            b．B与二氯甲烷互为同系物
    c．C不存在羧酸类同分异构体    d．D能发生缩聚反应
（5）若C转化为D经过如下4步反应完成：C$\stackrel{④}{→}$$\stackrel{⑥}{→}$$\stackrel{⑦酸化}{→}$D．则⑥所需的无机试剂及反应条件是NaOH的醇溶液、加热；④的化学方程式是．

分析 烃A的相对分子质量是56，烃A中碳原子最大数目为$\frac{56}{12}$=4…8，故A的分子式为C4H8，由转化关系可知，B为氯代烃，B的相对分子质量比A大69，B为二元氯代烃，故C为二元醇，由C与D（C4H4O4）的分子式可知，C发生氧化反应生成D，且D为二元羧酸，D的不饱和度为$\frac{4×2+2-4}{2}$=3，故D中含有C=C双键，D的结构简式为HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C为HOCH2-CH=CH-CH2OH，B为ClCH2-CH=CH-CH2Cl，A为CH3CH=CHCH3，D与CH3OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C6H8O4），故E的结构简式为CH3OOC-CH=CH-COOCH3，据此分析解答．

解答 解：烃A的相对分子质量是56，烃A中碳原子最大数目为$\frac{56}{12}$=4…8，故A的分子式为C4H8，由转化关系可知，B为氯代烃，B的相对分子质量比A大69，B为二元氯代烃，故C为二元醇，由C与D（C4H4O4）的分子式可知，C发生氧化反应生成D，且D为二元羧酸，D的不饱和度为$\frac{4×2+2-4}{2}$=3，故D中含有C=C双键，D的结构简式为HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C为HOCH2-CH=CH-CH2OH，B为ClCH2-CH=CH-CH2Cl，A为CH3CH=CHCH3，D与CH3OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C6H8O4），故E的结构简式为CH3OOC-CH=CH-COOCH3，
（1）根据以上分析知，A为CH3CH=CHCH3，其分子式为C4H8，故答案为：C4H8；
（2）通过以上分析知，③为取代反应或酯化反应，故答案为：取代或酯化；
（3）E为顺式结构，则用结构简式表示其结构是：，故答案为：；
（4）a．反应①是CH3CH=CHCH3与氯气反应生成ClCH2-CH=CH-CH2Cl，属于取代反应，故a正确；
b．B中含有C=C双键，与二氯甲烷不是同系物，故b错误；
c．C存在羧酸类同分异构体，如CH3CH2CH2COOH等，故c错误；
d．D分子中含有2个-COOH，能发生缩聚反应，故d正确；
故答案为：ad；
（5）C转化为D经过如下4步反应完成：反应④与HCl发生加成反应，保护C=C双键被酸性高锰酸钾氧化，反应方程式为，反应⑥在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应，还原C=C双键，
故答案为：氢氧化钠醇溶液、加热；．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，正确判断A分子式及结构是解本题关键，熟练掌握有机物之间的转化、反应条件及反应类型，知道物质转化时断键和成键方式及特点，题目难度不大．

练习册系列答案
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10．下列叙述中，不正确的是（　　）
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7．对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌具有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸和丁醇在浓硫酸催化作用下进行酯化反应制得．以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：

已知：
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请回答下列问题：
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14．称取0.4g不纯的无水碳酸钠（杂质不与酸、碱反应），加入50mL 0.1mol/L硫酸溶液，加热，溶液呈酸性，再加入0.1mol/L烧碱溶液40mL恰好中和．求：
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4．如图1为一定量AlCl3溶液中加入NaOH溶液后，产生Al（OH）3白色沉淀的质量与NaOH的物质的量之间的关系曲线．试回答：

（1）A点时已参加反应的AlCl3和NaOH的物质的量之比为1：3
（2）B处溶液中存在的浓度最大的离子是Na+ （填离子符号）；向B处生成的溶液中通入过量的二氧化碳，可见到的现象是（用离子方程式来表示）AlO2-+CO2+2H2O=Al（OH）3↓+HCO3- 
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（4）在逐滴加入NaOH溶液的过程中，产生的现象有：
①溶液中出现白色沉淀；
②有刺激性气味的气体放出；
③白色沉淀量逐渐增多；
④白色沉淀完全消失：
⑤白色沉淀逐渐减少．
请排出以上各种现象由先到后出现的正确顺序（用序号回答）①③②⑤④
（5）向含有0.1mol NH4Al（SO4）2溶液中逐滴加入5mol•L-1NaOH溶液，请在图2中画出生成沉淀的物质的量与加入NaOH溶液体积的关系示意图．
11．二氧化氯（ClO2）是一种黄绿色有刺激性气味的气体，用ClO2替代Cl2对自来水进行消毒是城市饮用水处理新技术．工业上制备ClO2的方法很多，可以用合适的还原剂还原NaClO3制得．
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（2）工业以CH3OH与NaClO3为原料在酸性条件下制取ClO2，同时产生CO2气体，已知该反应分为两步进行，第一步为2ClO3-+2Cl-+4H+=2ClO2↑+Cl2↑+2H2O．
①写出第二步反应的离子方程式CH3OH+3Cl2+H2O=CO2↑+6Cl-+6H+．
②工业生产时需在反应物中加少量Cl-，其作用是催化作用．
（3）ClO2可以看做是亚氯酸（HClO2）和氯酸（HClO3）的混合酸酐，写出ClO2与NaOH溶液反应的离子方程式2ClO2+2OH-=ClO2-+ClO3-+H2O．
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②写出该反应的离子方程式2CN-+2ClO2=2CO2↑+N2↑+2Cl-．
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A．苯酚能跟 NaOH 溶液反应，乙醇不能与 NaOH 溶液反应
B．乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应
C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．苯与硝酸在加热时发生取代反应，甲苯与硝酸在常温下就能发生取代反应

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