Question

部分弱电解质的电离平衡常数如下表：

弱电解质	HCOOH	HCN	H2CO3	NH3?H2O
电离平衡常数（25℃）	Ka=1.8×10-4	Ka=4.9×10-10	Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11	Ka=1.8×10-5

下列说法错误的是（　　）

• A、结合H⁺的能力：CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞HCOO^-
• B、0.1mol/L的HCOONH₄溶液中存在以下关系式：c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C、pH=3的盐酸与pH=11的氨水混合，若溶液显中性，则V（盐酸）＞V（氨水）
• D、等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者

Answer 1

考点：弱电解质在水溶液中的电离平衡

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A．酸的电离平衡常数越大，酸的电离程度越大，则酸根离子结合氢离子能力越小；
B．HCOOH的电离平衡常数大于NH₃?H₂O，则NH₄⁺水解程度大于HCOO^-，据此判断溶液酸碱性及离子浓度大小；
C．pH=3的盐酸与pH=11的氨水，氨水浓度大于盐酸，氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水稍微过量；
D．HCOOH的电离平衡常数大于HCN，则酸根离子水解程度CN^-＞HCOO^-，结合电荷守恒分析．

解答： 解：A．酸的电离平衡常数越大，酸的电离程度越大，则酸根离子结合氢离子能力越小，所以酸根离子结合氢离子能力大小顺序是CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞HCOO^-，故A正确；
B．HCOOH的电离平衡常数大于NH₃?H₂O，则NH₄⁺水解程度大于HCOO^-，所以HCOONH₄溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒得c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺），盐溶液中氢离子浓度很小，所以离子浓度大小顺序是c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正确；
C．氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水稍微过量，pH=3的盐酸与pH=11的氨水，氨水浓度大于盐酸，所以中性溶液中V（盐酸）＞V（氨水），故C正确；
D．根据电荷守恒，c（HCOO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），c（CN^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），即离子总数是n（Na⁺ ）+n（H⁺）的2倍，而水解程度CN^-＞HCOO^-，即NaCN溶液中的c（OH^-）大、c（H⁺）小，c（Na⁺）相同，所以HCOONa中离子总数前者大于后者，故D错误；
故选D．

点评：本题考查了弱电解质的电离，根据电离平衡常数、酸根离子水解程度之间的关系来分析解答，灵活运用守恒思想分析，易错选项是D，根据阳离子比较离子总数即可，为易错点．