Question

（2010?唐山三模）请根据下图作答：

（1）E中含有的官能团的名称是

醛基

．
（2）B的结构简式为

．
（3）写出下列反应类型：C→E

氧化反应

，B→F+G

水解反应

．
（4）写出下列反应的化学方程式：
A→C+D

HOOC-COOCH₂CH₂Cl+3NaOH→NaOOC-COONa+NaCl+H₂O+HOCH₂CH₂OH

．G→H

．
（5）H分子中共线的原子数最多为

4

个．
（6）符合下列条件的B的同分异构体（不含B）有

12

种．
①它是芳香族化合物；
②分子中存在两个连续的“-CH₂-”基团；
③它为二元酯类（含有两个“”基团）化合物，且不发生银镜反应．写出其中一个1mol该物质最多消耗3molNaOH的同分异构体的结构简式

．

Answer 1

分析：A能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，A中含有-COOH，A在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C、D，C连续氧化生成F，故C含有-OH，B含有-CHO，F含有-COOH，C酸化得到F，C、D、E、F含有相同的碳原子数目，故A中还含有酯基，发生酯与卤代烃的水解反应生成C、D，故A为HOOC-COOCH₂CH₂Cl，C为HOCH₂CH₂OH，D为NaOOC-COONa，E为OHC-CHO，F为HOOC-COOH；
H的分子式为C₈H₆，为芳香族化合物，含有1个苯环，不饱和度为

2×8+2-6

2

=6，故还含有C≡C，故H为，B不能与碳酸氢钠反应，不含-COOH，在稀硫酸条件下生成HOOC-COOH与G，B含有2个酯基，故G为二元醇，G在浓硫酸条件下发生消去反应生成H（），故G为，B为，据此解答．

解答：解：A能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，A中含有-COOH，A在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C、D，C连续氧化生成F，故C含有-OH，B含有-CHO，F含有-COOH，C酸化得到F，C、D、E、F含有相同的碳原子数目，故A中还含有酯基，发生酯与卤代烃的水解反应生成C、D，故A为HOOC-COOCH₂CH₂Cl，C为HOCH₂CH₂OH，D为NaOOC-COONa，E为OHC-CHO，F为HOOC-COOH；
H的分子式为C₈H₆，为芳香族化合物，含有1个苯环，不饱和度为

2×8+2-6

2

=6，故还含有C≡C，故H为，B不能与碳酸氢钠反应，不含-COOH，在稀硫酸条件下生成HOOC-COOH与G，B含有2个酯基，故G为二元醇，G在浓硫酸条件下发生消去反应生成H（），故G为，B为，
（1）由上述分析可知，E为OHC-CHO，含有醛基，故答案为：醛基；
（2）B的结构简式为，故答案为：；
（3）C→E是HOCH₂CH₂OH发生氧化反应生成OHC-CHO，
B→F+G是发生水解反应生成HOOC-COOH、，
故答案为：氧化反应；水解反应；
 （4）A→C+D是A为HOOC-COOCH₂CH₂Cl水解反应与酯化反应生成HOCH₂CH₂OH、NaOOC-COONa，反应方程式为：
HOOC-COOCH₂CH₂Cl+3NaOH→NaOOC-COONa+NaCl+H₂O+HOCH₂CH₂OH，；
G→H是发生消去反应生成，反应方程式为：，
故答案为：HOOC-COOCH₂CH₂Cl+3NaOH→NaOOC-COONa+NaCl+H₂O+HOCH₂CH₂OH；
；
（5）H为，分子中-C≡CH中C原子、-C≡CH连接的苯环C原子及对位位置的C原子处于同一直线，故分子中共线的原子数最多为4个，故答案为：4；
（6）的同分异构体（不含自身）中，符合条件：①它是芳香族化合物；②分子中存在两个连续的“-CH₂-”基团；③它为二元酯类（含有两个“”基团）化合物，且不发生银镜反应，故同分异构体中除苯环外，含有存在1个环，有以下结构：侧链为-CH₂CH₂OOC-COO-，定一端位置，另外一端有邻、间、对三种位置关系；
侧链为-COO-CH₂CH₂OOC-，定一端位置，另外一端有邻、间、对三种位置关系；
侧链为-OOC-CH₂CH₂-OOC-，定一端位置，另外一端有邻、间、对三种位置关系；
侧链为-OOC-CH₂CH₂COO-，定一端位置，另外一端有邻、间、对三种位置关系；
故符合条件的异构体有3×4=12种，其中一个1mol该物质最多消耗3molNaOH的同分异构体为，
故答案为：12；．

点评：本题考查有机物的推断与合成，结合官能团的转化、反应条件推断A的结构是关键，（6）中同分异构体的书写为易错点、难点，关键是苯环侧链环状的确定，难点较大．