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【题目】东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:

(1)镍元素基态原子的电子排布式为______,3d能级上的未成对电子数为______。

(2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是____。

②在[Ni(NH3)6]SO4中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为____,提供孤电子对的成键原子是______。

③氨的沸点__________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是_________;氨是______分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为_______。

(3)单质铜及镍都是由_______键形成的晶体;元素铜与镍的第二电离能分别为:ICu=1958 kJ·mol–1、INi=1 753 kJ·mol–1,ICu> INi的原因是_______________。

(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。

①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。

②若合金的密度为d g·cm–3,晶胞参数a=______nm。(用含有d、NA的式子表示,可以不化简)

【答案】1s22s2sp63s23p63d84s2 2 正四面体 配位键 N 高于 氨气分子间存在氢键 极性 sp3 金属 Cu+3d轨道全充满较稳定,失去电子吸收的能量更多,第二电离能更大 3 :1

【解析】

(1)Ni元素原子核外电子数为28,核外电子排布式为:1s22s2sp63s23p63d84s2,3d能级上的未成对电子数为2。

(2)①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子是硫酸根据离子,S原子有 =0对孤电子对,形成4个σ键,杂化轨道数目为4,S原子采取sp3杂化,立体构型是正四面体。

②在[Ni(NH3)6]SO4中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为配位键,提供孤电子对的成键原子是N。

③PH3分子之间为范德华力,氨气分子之间除了范德华力、还形成氢键,分子间作用力更强,增大了物质的沸点,故氨气的沸点高于PH3分子;

NH3分子为三角锥形结构,分子中正负电中心不重合,属于极性分子,N原子有1对孤电子对,形成3个σ键,杂化轨道数目为4,氮原子采取sp3杂化;

(3)单质铜及镍都属于金属晶体,都是由金属键形成的晶体;Cu+的外围电子排布为3d10,Ni+的外围电子排布为3d84s1,Cu+的3d处于全充满较稳定,失去第二个电子更难,元素铜的第二电离能高于镍;

(4)①晶胞中Ni处于顶点,Cu处于面心,则晶胞中Ni原子数目为8× =1、Cu原子数目=6×=3,故Cu与Ni原子数目之比为3:1;

②根据ρ= ,即ρ=g/cm3 ==d g·cm–3,晶胞参数a=cm=nm。

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