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【题目】重铬酸钾(K2Cr2O7)主要用于制革、印染、电镀等。其水溶液中存在平衡:+H2O2+2H+

(1)已知有关物质溶解度如图1。用复分解法制备K2Cr2O7的操作过程是:向Na2Cr2O7溶液中加入_________(填化学式),搅拌溶解,调节溶液pH约为5,加热溶液至表面有少量晶体析出时,_____________,抽滤得到粗产品,再用重结晶法提纯粗产品。

(2)以铬酸钾(K2CrO4)为原料,用电化学法制备重铬酸钾的实验装置如图2。

①不锈钢作________极,写出该电极的电极反应式________________________。

②分析阳极区能得到重铬酸钾溶液的原因________________________。

③当铬酸钾的转化率达到x时,阳极液中K与Cr的物质的量之比为____________。

(3)铬对环境能造成污染。某酸性废水中含有,处理时可用焦亚硫酸钠(Na2S2O5)将转化为毒性较低的Cr3+,再调节pH约为8,使铬元素沉降,分离出污泥后检测废水中Cr3+浓度,低于0.5mg·L-1则达到排放标准。

①Na2S2O5参加反应的离子方程式为____________________。

②经上述工艺处理后的废水,理论上Cr3+浓度约为__________mg·L-1。(已知室温下Ksp≈6×10-31)

【答案】 KCl 冷却结晶 阴 2H2O+2e—=2OH—+H2↑ 阳极OH—放电,溶液中H+浓度增大,使Cr2O72-+ H2O2 CrO42-+ 2H+向生成Cr2O72-方向移动,部分K+通过阳离子交换膜移动到阴极区,使阳极区主要成分是K2Cr2O7 2-x 3S2O52—+2Cr2O72-+10H+=6SO42—+4Cr3++5H2O 3×10-8

【解析】试题分析:(1)Na2Cr2O7与KCl发生复分解反应,所以化学方程式为:Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl;根据图像可知:低温下K2Cr2O7溶解度远小于其它组分,随温度的降低,K2Cr2O7溶解度明显减小。所以向Na2Cr2O7溶液中加入KCl,搅拌溶解,调节溶液pH约为5,加热溶液至表面有少量晶体析出时,冷却结晶,抽滤得到粗产品,再用重结晶法提纯粗产品;(2)①不锈钢与电源的负极相连,故为阴极,阴极上氢离子得电子生成氢气,电极方程式为2H2O+2e—=2OH—+H2↑;②惰性电极上氢氧根离子失电子生成氧气,其电极方程式为:2H2O-4e-═4H++O2↑,阳极区酸性增强,使Cr2O72-+ H2O2 CrO42-+ 2H+向生成Cr2O72-方向移动,部分K+通过阳离子交换膜移动到阴极区,所以阳极区能得到重铬酸钾溶液;③设开始时K2CrO4的物质的量是a mol, 2 K2CrO4 K2Cr2O7

起始量(mol) a 0

转化量(mol) a xx

平衡量(mol) a-axx

阳极区的钾离子:2×a-ax)+2×x ,铬:a

由题目已知,可得:K/Cr="(2a-ax)/a=" 2-x

(3)①焦亚硫酸钠(Na2S2O5)将还原为毒性较低的Cr3+,反应的离子方程式为3S2O52—+2Cr2O72-+10H+=6SO42—+4Cr3++5H2O;②调节pH约为8,,Ksp[Cr(OH)3]≈6×10-31,即≈6×10-31,=6×10-13,约合3×10-8mg·L-1。

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