Question

【题目】已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L-1H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法正确的是

A.b点所得溶液中：c(H+)+c(SO32-)=c(OH-)+c(H2SO3)

B.a点所得溶液中：2c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1mol·L-1

C.e点所得溶液中：c(Na+)> c(SO32-)> c(H+)> c(OH-)

D.c点所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)

Answer 1

【答案】D

【解析】

a点pH=1.85，由于pKa1=1.85，所以此时，溶液中c()=c()。b点，加入的NaOH溶液体积与亚硫酸的体积相同，所以此时的溶液可以按NaHSO3溶液处理。c点，pH=7.19，由于pKa2=7.19，所以此时溶液中c()=c()。e点，加入的NaOH溶液的体积为亚硫酸体积的两倍，所以此时的溶液可以按Na2SO3处理。

A．b点溶液为NaHSO3溶液，分别写出b点溶液的电荷守恒式和物料守恒式为：①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()；②c(Na+)=c()+c())+c()，所以b点溶液中的质子守恒式应为：c(H+)- c()+c()=c(OH-)，A错误；

B．a点溶液满足c()=c()，由于向亚硫酸中滴加的是NaOH溶液，溶液的总体积在混合过程中会增加，所以c()+c()+c()=2c()+ c()＜0.1mol/L，B错误；

C．e点溶液即可认为是Na2SO3溶液，显碱性，所以溶液中c(OH-)＞c(H+)，C错误；

D．c点溶液满足c()=c()；c点溶液的电荷守恒式为：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()，代入c()=c()，可得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c()，由于c点pH=7.19，所以c(OH-)＞c(H+)，所以c(Na+)＞3 c()，D正确。

答案选D。