Question

8．25℃，向20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液（滴定过程中溶液温度保持不变），滴定曲线如图1，含磷物种浓度所占分数（δ）随pH变化关系如图2，则下列说法不正确的是（　　）

• A． H₃PO₂的电离方程式为：H₃PO₂?H₂PO₂^-+H⁺；电离常数Ka≈10^-5
• B． B点溶液中存在关系：2c（H⁺）+c（H₃PO₂）=2c（OH^-）+c（H₂PO₂^-）
• C． 图2中的a点对应为 图1中的B点
• D． D点时，溶液中微粒浓度大小关系为：c（Na⁺）＞c（H₂PO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A、根据图示信息知道H₃PO₂是一元弱酸，根据电离方程式结合电离平衡常数进行相关计算；
B、B点溶液为等浓度的NaH₂PO₂和H₃PO₂，根据溶液中的电荷守恒、物料守恒来回答判断；
C、20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液10mL，得到等浓度的H₂PO₂^-和H₃PO₂，据此回答；
D、D点是20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液20mL，恰好完全反应，得到的是NaH₂PO₂，溶液显示碱性，据此回答．

解答 解：A、根据图2所示，一定pH下，电离出的离子为H₂PO₂^-，所以H₃PO₂是一元弱酸，电离方程式为：H₃PO₂?H₂PO₂^-+H⁺；20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液10mL，得到等浓度的H₂PO₂^-和H₃PO₂，此时即为B点，pH=5，根据电离平衡常数K=$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）•c（{H}^{+}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$=10^-5，故A正确；
B、B点溶液为等浓度的NaH₂PO₂和H₃PO₂，存在电荷守恒关系：①c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂PO₂^-），存在物料守恒：②2c（Na⁺）=c（H₃PO₂）+c（H₂PO₂^-），①×2-②整理得到2c（H⁺）+c（H₃PO₂）=2c（OH^-）+c（H₂PO₂^-），故B正确；
C、20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液10mL，得到等浓度的H₂POIan₂^-和H₃PO₂，根据图2，H₂PO₂^-和H₃PO₂含磷物种浓度所占分数（δ）相等的是a点，所以a点此时即为B点，故C正确；
D、D点是20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液20mL，恰好完全反应，得到的是NaH₂PO₂，溶液显示碱性，所以H₂PO₂^-的水解程度大于电离程度，c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（H₂PO₂^-）＞c（H⁺），故D错误．
故选D．

点评 本题考查学生弱电解质的电离、盐的水解原理的应用以及酸碱中和滴定的有关知识，属于综合知识的考查，注意图象的理解和应用是关键，难度中等．