Question

6．有机物G是某种新型药物的中间体，其合成路线如下：

已知：
回答下列问题：
（1）写出反应③所需要的试剂氢氧化钠醇溶液；反应①的反应类型是取代反应．
（2）有机物B中所含官能团的名称是碳碳双键、氯原子；
（3）写出有机物X的结构简式HOCH₂CHO；
（4）写出由E到F的化学方程式；
（5）写出所有同时符合下列条件的D的同分异构体的结构简式HCOOCH₂CH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）CH₂CH₃、HCOOCH₂CH（CH₃）₂、HCOOC（CH₃）₃；
①能发生银镜反应；         ②能发生水解反应
（6）以1-丙醇为原料可合成丙三醇，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）．
已知：烯烃上的烷烃基在500℃与氯气发生取代反应．
注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：CH₃CHO$→_{催化剂}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{浓硫酸}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃
CH₃CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=CHCH₃$→_{500℃}^{Cl_{2}}$CH₂=CHCH₂Cl$\stackrel{Cl_{2}}{→}$CH₂ClCHClCH₂Cl$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$CH₂OHCH（OH）CH₂OH．

Answer 1

分析 A与氯气反应生成B（CH₂=CHCH₂Cl），该反应为取代反应，则A的结构简式为：CH₂=CHCH₃，B与Mg在无水乙醚条件下反应生成C（CH₂=CHCH₂MgCl），D与Br₂发生加成反应生成E，则D的结构简式为CH₂=CHCH₂CH（OH）CH₂OH，结合题目给予的反应原理可知，有机物X为HOCH₂CHO，对比E、F的结构简式可知E分子分子内取代反应脱去1分子HBr生成F，F发生卤代烃的消去反应生成G，反应条件为氢氧化钠的醇溶液、加热，
（6）以1-丙醇为原料合成丙三醇，目标产物中含有3个羟基，需要通过消去反应、加成反应CH₂ClCHClCH₂Cl，然后通过水解反应生成丙三醇．

解答 解：A与氯气反应生成B（CH₂=CHCH₂Cl），该反应为取代反应，则A的结构简式为：CH₂=CHCH₃，B与Mg在无水乙醚条件下反应生成C（CH₂=CHCH₂MgCl），D与Br₂发生加成反应生成E，则D的结构简式为CH₂=CHCH₂CH（OH）CH₂OH，结合题目给予的反应原理可知，有机物X为HOCH₂CHO，对比E、F的结构简式可知E分子分子内取代反应脱去1分子HBr生成F，F发生卤代烃的消去反应生成G，反应条件为氢氧化钠的醇溶液、加热，
（1）反应③发生卤代烃的消去反应生成G，反应条件为氢氧化钠的醇溶液、加热，所需要的试剂为氢氧化钠醇溶液，反应①的反应类型是取代反应，
故答案为：氢氧化钠醇溶液；加成反应；
（2）有机物B中所含官能团的名称是：碳碳双键、氯原子，
故答案为：碳碳双键、氯原子；
（3）有机物X的结构简式为：HOCH₂CHO，
故答案为：HOCH₂CHO；
（4）由E到F的化学方程式：，
故答案为：；
（5）D的结构简式为CH₂=CHCH₂CH（OH）CH₂OH，其同分异构体满足：①能发生银镜反应，说明含有醛基；②能发生水解反应，说明含有酯基，应是甲酸形成的酯，则满足以上条件的有机物的结构简式有：HCOOCH₂CH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）CH₂CH₃、HCOOCH₂CH（CH₃）₂、HCOOC（CH₃）₃，
故答案为：HCOOCH₂CH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）CH₂CH₃、HCOOCH₂CH（CH₃）₂、HCOOC（CH₃）₃；
（6）以1-丙醇为原料合成丙三醇，应该先使丙醇发生消去反应生成丙烯，然后丙烯与氯气在500℃条件下发生取代反应生成CH₂=CHCH₂Cl，CH₂=CHCH₂Cl与氯气发生加成反应生成CH₂ClCHClCH₂Cl，CH₂ClCHClCH₂Cl在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成丙三醇，所以制备流程为：CH₃CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=CHCH₃$→_{500℃}^{Cl_{2}}$CH₂=CHCH₂Cl$\stackrel{Cl_{2}}{→}$CH₂ClCHClCH₂Cl$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$CH₂OHCH（OH）CH₂OH，
故答案为：CH₃CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=CHCH₃$→_{500℃}^{Cl_{2}}$CH₂=CHCH₂Cl$\stackrel{Cl_{2}}{→}$CH₂ClCHClCH₂Cl$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$CH₂OHCH（OH）CH₂OH．

点评 本题考查有机物推断和有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及合成路线设计能力，明确有机物官能团及其性质关系、有机反应类型及反应条件是解本题关键，难点是有机合成路线设计，可以由反应物采用正向思维或由生成物采用逆向思维方法进行设计，题目难度不大．