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【题目】【化学选修3:物质结构与性质】(15分)

A、B、C、D四种元素的原子序数依次增大,A的一种原子不含有中子,B原子p轨道有三个未成对电子,C是非金属元素且s轨道上的电子总数等于p轨道上的电子总数,D的原子序数为29。回答下列问题:

(1)D的基态电子排布式为___________________________。

(2)A、B、C元素的第一电离能由大到小的顺序为________________(填元素符号)。

(3)A和B能形成两种常见的化合物BA3和B2A4,试比较两者的沸点的高低:________________(用化学式表示),说明原因:_________________________________。

(4)A和C形成的一种化合物为常见的液态物质,但该物质由液体形成固体后密度却减小。试解释原因:___________________________________。

(5)A、B、C、D四种元素可以形成一种原子个数比为12:6:6:1的配合物,请写出该化合物的化学式:____,其中B原子的杂化类型为________________。

(6)D晶体的堆积类型为_________,其空间利用率为______________(请计算出准确值,可用根式表示)。

【答案】(1)3d104s1(1分);(2)N>O>H(1分);

(3)N2H4>NH3(1分);二者同属于分子晶体,分子间可以形成氢键,但是N2H4的相对分子质量更大,形成的氢键数更多,故沸点更高(2分);

(4)H2O在形成晶体时由于氢键的作用使分子之间的距离变大,空间利用率减小,所以密度减小(2分);

(5)[Cu(NH3)4](NO3)2(2分);sp2、sp3(2分);(6)面心立方最密堆积(2分);(或74%)(2分)。

【解析】

试题分析:A、B、C、D四种元素的原子序数依次增大,A的一种原子不含有中子,则A是H元素;B原子p轨道有三个未成对电子,则B是N元素;C是非金属元素且s轨道上的电子总数等于p轨道上的电子总数,则C是O元素;D的原子序数为29,D是Cu元素。(1)D是Cu元素,其基态电子排布式为3d104s1;(2) 一般情况下同一周期的元素,元素的非金属性越强,其第一电离能就越大,但由于N原子核外的电子处于其轨道的半充满状态,是稳定状态,失去电子比O还难,所以A、B、C元素的第一电离能由大到小的顺序为N>O>H;(3) A和B能形成两种常见的化合物BA3和B2A4,它们分别是NH3、N2H4,二者都属于分子晶体,分子之间通过分子间作用力结合,二者也都可以形成氢键,但由于N2H4相对分子质量更大,形成的氢键数目多,使作用力更强,断裂更难,因此其沸点比NH3更高。(4)水形成晶体时水分子之间最大限度地形成氢键,由于氢键有方向性,使得分子间的距离变大,导致空间利用率减小,密度减小;(5)A、B、C、D四种元素可以形成一种原子个数比为12:6:6:1的配合物,该化合物的化学式是:[Cu(NH3)4](NO3)2,其NH3中的N原子采用sp3杂化,NO3-中的N原子采用sp2杂化。(6)Cu晶体的堆积类型为面心立方最密堆积,假设晶胞边长是a,Cu原子半径是r,则4r=a,一个晶胞中含有Cu原子的数目是8×1/8+6×1/2=4,则晶胞中含有的Cu原子占有的体积是V(原子) ,晶胞的体积是a3,所以其空间利用率为。

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【题目】 (15分)研究证明,高铁酸钾不仅能在饮用水源和废水处理过程中去除污染物,而且不产生任何诱变致癌的产物,具有高度的安全性。湿法制备高铁酸钾是目前最成熟的方法,实验步骤如下:

A.直接用天平称取60.5gFe(NO3)3·9H2O、30.0gNaOH、17.1gKOH。

B.在冰冷却的环境中向NaClO溶液中加入固体NaOH并搅拌,又想其中缓慢少量分批加入Fe(NO3)3·9H2O,并不断搅拌。C.水浴温度控制在20℃,用电磁加热搅拌器搅拌1.5h左右,溶液成紫红色时,即表明有Na2FeO4生成。

D.在继续充分搅拌的情况下,向上述的反应液中加入固体NaOH至饱和。

e.将固体KOH加入到上述溶液中至饱和。保持温度在20℃,并不停的搅拌15min,可见到烧杯壁有黑色沉淀物生成,即K2FeO4.

(1)①步骤b中不断搅拌的目的是_______。②步骤c中发生反应的离子方程式为______。③由以上信息可知:高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠_______(填“大”或“小”)。

(2) 高铁酸钾是一种理想的水处理剂,与水反应生成O2、Fe(OH)3(胶体)和KOH。① 该反应的离子方程式为______。②高铁酸钾作为水处理剂发挥的作用是_______。③ 在提纯K2FeO4时采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法,则洗涤剂最好选用_______。

A.H2O B.稀KOH溶液、异丙醇 C.NH4Cl溶液、异丙醇 D.Fe(NO3)3溶液、异丙醇

(3) 高铁酸钠还可以用电解法制得,其原理可表示为Fe+2NaOH+2H2O3H2↑+Na2FeO4,则阳极材料是____,电解液为______。

(4)25℃时,Ksp(CaFeO4)=4.536×10-9,若要使100mL1.0×10-3mol/L的K2FeO4溶液中的c(FeO42-)完全沉淀,理论上要加入Ca(OH)2的物质的量为_____mol。

(5)干法制备高铁酸钾的方法是Fe2O3、KNO3、KOH混合加热共熔生成黑色高铁酸钾和KNO2等产物。则该方法中氧化剂与还原剂的物质的量之比为______。

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