题目内容

【题目】铬元素有许多独特性质,如铬作为炼钢的添加料,可生产多种高强度、抗腐 蚀、耐磨、耐高温、耐氧化的特种钢;铬的化合物色彩众多,如 Cr3+(紫色)、Cr(OH)3(灰蓝色)、 CrO2(绿色)等。请回答下列问题:

Ⅰ.铬可形成 Cr(NO3)3、NaCrO2 等盐类物质,则 NaCrO2 中铬元素的化合价为_____,向Cr(NO3)3 溶液中滴加 NaOH 溶液至过量,可观察到的主要现象是_____。

Ⅱ.铬元素的+6 价化合物毒性较大,不能随意排放。某化工厂以铬渣(含有 Na2SO4 及少量Cr 2O72、Fe3+)为原料提取硫酸钠,同时制备金属铬的工艺流程如下:

已知:金属离子生成氢氧化物沉淀的 pH 如下表所示:

氢氧化物

Fe(OH)3

Cr(OH)3

开始沉淀的 pH

1.5

6

沉淀完全的 pH

3.6

8

(1)滤渣 A 的主要成分为_____。

(2)根据下图信息,可知操作 B 包含蒸发结晶和_____。

(3)酸化后的 Cr2O72-可被 SO32-还原,该反应中若有 0.5 molCr2O72-被还原为 Cr3+ ,则消耗 SO32-的物质的量为_____mol。

(4)调 pH 沉铬步骤中,应调节 pH 的范围是_____(填字母)。

A.1.5~3.6 B.3.6~6 C.6~8 D.8~9

(5)通过两步反应可以实现Cr(OH)3转化为 Cr,第一步反应为2Cr(OH)3=Cr2O3+3H2O;第二步反应利用了铝热反应原理,则该步反应的化学方程式为_____。

【答案】+3 开始有灰蓝色沉淀生成,后沉淀溶解,溶液由紫红色变为无色,最终变为绿色 Fe(OH)3 趁热过滤 1.5 D Cr2O3+2Al=Al2O3+2Cr

【解析】

Ⅰ.NaCrO2 中Na为+1价,O为-2价,根据正负化合价的代数和为0,计算铬元素的化合价;根据Cr3+(紫色)、Cr(OH)3(灰蓝色)、CrO2(绿色)分析解答;

Ⅱ.铬渣中含有Na2SO4及少量Cr2O72-、Fe3+,加入氢氧化钠调节pH约3.6并加热,可生成Fe(OH)3沉淀,过滤得到A为Fe(OH)3,由于Na2Cr2O7溶解度在温度较高时较大,滤液经蒸发浓缩,趁热过滤得到硫酸钠,母液中含有Na2Cr2O7,加入亚硫酸钠,发生氧化还原反应可得到Cr3+,调节溶液pH约为8,可生成沉淀Cr(OH)3,两步反应可以实现Cr(OH)3转化为Cr,第一步反应为2Cr(OH)3 Cr 2O3+3H2O;第二步三氧化二铬和Al发生置换反应,反应方程式为Cr2O3+2Al Al2O3+2Cr,据此分析解答。

Ⅰ.铬可形成 Cr(NO3)3、NaCrO2 等盐类物质, NaCrO2 中Na为+1价,O为-2价,根据正负化合价的代数和为0,铬元素的化合价+3;向Cr(NO3)3 溶液中滴加 NaOH 溶液至过量,开始有灰蓝色沉淀Cr(OH)3生成,溶液由紫红色变为无色;根据题意“铬可形成 Cr(NO3)3、NaCrO2 等盐类物质”说明Cr(OH)3能够被氢氧化钠溶解,继续加入氢氧化钠,灰蓝色沉淀溶解,溶液又由无色变为绿色,故答案为:+3;开始有灰蓝色沉淀生成,后沉淀溶解,溶液由紫红色变为无色,最终变为绿色;

Ⅱ.(1)铬渣含有Na2SO4及少量Cr2O72-、Fe3+,加入氢氧化钠调节pH约3.6并加热,可生成Fe(OH)3沉淀,过滤得到A为Fe(OH)3,故答案为:Fe(OH)3;

(2)由于Na2Cr2O7溶解度在温度较高时较大,而硫酸钠的溶解度在较高温度下较小,且在低温时析出结晶水合物,故操作 B应包括蒸发结晶(将滤液蒸发至有大量晶体析出,但是不能蒸干)、趁热过滤,即可得到硫酸钠,故答案为:趁热过滤;

(3)酸化后的Cr2O72-可被SO32-还原成Cr3+,离子方程式为3SO32-+Cr2O72-+8H+=2Cr3++3SO42-+4H2O,Cr2O72-(Cr为+6价)变化为Cr3+(Cr为+3价),SO32-(S为+4价),变化为SO42-(S为+6价),该反应中若有0.5mol Cr2O72-被还原为Cr3+,转移电子数为3mol,则消耗SO32-的物质的量为1.5mol,故答案为:1.5;

(4)根据金属离子生成氢氧化物沉淀的 pH数据可知,调 pH 沉铬步骤中,应该调节 pH>8,但是pH不能过高,故选D;

(5)利用铝热反应冶炼铬,即高温条件下,三氧化二铬和Al发生置换反应,反应方程式为Cr2O3+2Al Al2O3+2Cr,故答案为:Cr2O3+2Al Al2O3+2Cr。

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