Question

7．我国著名药学家屠呦呦因发现治疗疟疾新型药物青蒿素和双氢青蒿素而获2015年诺贝尔生理学或医学奖，震惊世界，感动中国．已知青蒿素的一种化学部分工艺流程如下：


已知：+$\stackrel{OH-}{→}$
（1）下列有关说法中正确的是CD
A．青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，是因为分子结构中含有酯基
B．青蒿素易溶于水，难溶于乙醇、苯等
C．青蒿素属于环状化合物，但不属于芳香族化合物
D．一定条件下，青蒿素能与氢氧化钠溶液反应
（2）化合物A中含有的非含氧官能团的名称是碳碳双键，请选择下列合适的试剂来检验该官能团，试剂加入的正确顺序为CBA．
A．溴水     B．稀盐酸     C．新制氢氧化铜悬浊液    D．氢氧化钠溶液
（3）反应B→C，实际上可看作两步进行．试根据已知信息写出依次发生反应的反应类型是加成反应、消去反应．
（4）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子．满足下列条件的M的同分异构体有5种（不考虑立体异构）．
①含有六元环   ②能发生银镜反应．

Answer 1

分析 （1）A．分子结构中含有过氧键，将碘离子氧化为碘单质；
B．青蒿素分子中含有酯基，具有酯基的性质；
C．青蒿素属于环状化合物，不含苯环；
D．青蒿素分子中含有酯基，具有酯的性质；
（2）由A的结构简式可知，含有的非含氧官能团为碳碳双键，A中还含有醛基，一般用溴水检验碳碳双键，但溴水可以氧化醛基，先用弱氧化剂氧化醛基，如新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液，再用酸中和碱，最后用溴水检验；
（3）由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应，再发生消去反应生成C；
（4）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子，A的不饱和度为2，则M分子式为C₈H₁₄O，M的同分异构体满足：①含有六元环，②能发生银镜反应，含有醛基，可以是环己烷被-CH₂CHO取代，也可以是被-CH₃、-CHO取代．

解答 解：（1）A．青蒿素含有-O-O-键，具有较强的氧化性，将碘离子氧化为碘单质，青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，故A错误；
B．青蒿素分子中含有酯基，具有酯基的性质，青蒿素应难溶于水，溶于乙醇、苯等，故B错误；
C．青蒿素属于环状化合物，不含苯环，不属于芳香族化合物，故C正确；
D．青蒿素分子中含有酯基，具有酯的性质，在一定条件下，青蒿素能与NaOH溶液发生反应，故D正确，
故选：CD；
（2）由A的结构简式可知，含有的非含氧官能团为碳碳双键，A中还含有醛基，一般用溴水检验碳碳双键，但溴水可以氧化醛基，先用弱氧化剂氧化醛基，如新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液，再用酸中和碱，最后用溴水检验，正确的顺式为：CBA，
故答案为：碳碳双键；CBA；
（3）由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应产生C-OH，再发生消去反应生成产生C=C双键生成C，
故答案为：加成反应、消去反应；
（4）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子，A的不饱和度为2，则M分子式为C₈H₁₄O，M的同分异构体满足：①含有六元环，②能发生银镜反应，含有醛基，可以是环己烷被-CH₂CHO取代，也可以是被-CH₃、-CHO取代，二元取代有4种，故共有5种，
故答案为：5．

点评 本题考查有机物的合成、有机物的结构与性质、限制条件同分异构体书写等，是对有机化学基础的综合考查，侧重考查学生分析推理能力，熟练掌握官能团的性质与转化，（2）注意官能团检验中醛基对碳碳双键的干扰，难度中等．