Question

【题目】硫氰化钾(KSCN)是常用的化学试剂，常用做Fe3＋的指示剂，加入后产生血红色絮状络合物。配制的硫氰酸盐(硫氰化物)溶液，还可以用于鉴别Fe3＋和Cu2＋。某实验小组同学设计实验，用KSCN探究Cu和Fe2(SO4)3溶液反应后的产物。已知：

i.Cu2＋可与SCN－反应生成CuSCN白色沉淀和(SCN)2；

ii.(SCN)2被称为“拟卤素”，在水溶液中呈黄绿色；(SCN)2的化学性质与Cl2相似，可与水、碱等发生反应。

实验Ⅰ：取少量反应后的清液于试管中，滴加2滴1mol·L－1KSCN溶液，立即出现白色沉淀，溶液局部变为红色，振荡后红色迅速褪去，继续滴加数滴KSCN溶液后，溶液又变为红色。

（1）依据现象可判断白色沉淀为____，生成该沉淀的离子方程式为____。

实验Ⅱ：该小组同学继续探究白色沉淀的成因，进行如下实验：

试管内试剂	实验现象
第1组：2 mL 0.1 mol·L－1CuSO4、2 mL水、3滴0.1 mol·L－1KSCN溶液	短时间内无明显变化，溶液颜色仍为蓝色，1小时后有少量白色沉淀生成
第2组：2 mL 2 mL水、3滴0.1 mol·L－1KSCN溶液	无明显变化
第3组：2 mL 0.1 mol·L－1CuSO4、2 mL 0.2 mol·L－1FeSO4、3滴0.1 mol·L－1KSCN溶液	立刻产生白色沉淀，溶液局部变为红色，振荡后红色迅速褪去

（2）①根据现象可得到的结论为____，写出第3组实验中溶液局部变红的离子方程式：_______。

②取第1组实验充分反应并过滤后的少量清液于试管中，加入过量KOH溶液后，试管中溶液的颜色变为__色，写出发生反应的化学方程式：_____。

（3）有的同学认为实验Ⅱ不能充分证明其结论，并补充实验如下：

取2mL0.1mol·L－1Fe2(SO4)3于试管中，滴加3滴0.1 mol·L－1KSCN溶液，一段时间后，溶液颜色仍为红色且无白色沉淀生成，滴加2 mL 0.1 mol·L－1CuSO4溶液于试管中，溶液颜色仍为红色，1小时后产生少量白色沉淀，该实验现象可得出的结论为_____。

Answer 1

【答案】CuSCN 2Cu2＋+4SCN-＝2CuSCN↓+(SCN)2 CuSO4和KSCN能缓慢反应生成白色沉淀CuSCN，Fe2+能加快CuSCN的生成速率 (SCN)2+2Fe2+＝2Fe3++2SCN-、Fe3++3SCN-＝Fe(SCN)3 无 (SCN)2+2KOH＝KSCN+KSCNO+H2O、2KOH+CuSO4＝Cu(OH)2↓+K2SO4 白色沉淀不是由Fe3+与SCN–生成，且Fe3+不能加快CuSCN的生成速率

【解析】

(1)由题中信息可知，白色沉淀为CuSCN，根据氧化还原反应原理书写反应的离子方程式；

(2)①由实验Ⅱ中3组对比实验可知，CuSO4和KSCN能缓慢反应，Fe2+能加快CuSCN的生成速率；由题中信息可知，(SCN)2的化学性质与Cl2相似，可以将亚铁离子氧化生成铁离子，本身被还原为SCN -；②结合(SCN)2和硫酸铜的性质分析判断；

(3)实验Ⅱ不能充分证明其结论，因为没有排除Fe3+对生成CuSCN的影响，根据补充实验，说明白色沉淀不是由Fe3+与SCN–生成，且Fe3+不能加快CuSCN的生成速率。

(1)由题中信息可知，白色沉淀为CuSCN，根据氧化还原反应原理，生成白色沉淀CuSCN的离子方程式为2Cu2＋+4SCN-＝2CuSCN↓+(SCN)2；

(2)①由实验Ⅱ中3组对比实验可知，CuSO4和KSCN能缓慢反应生成白色沉淀CuSCN，Fe2+能加快CuSCN的生成速率；由题中信息可知，(SCN)2的化学性质与Cl2相似，可以将亚铁离子氧化生成铁离子，本身被还原为SCN-，因此第3组实验中溶液局部变红的离子方程式为(SCN)2+2Fe2+＝2Fe3++2SCN-、Fe3++3SCN-＝Fe(SCN)3；

②由题中信息可知，(SCN)2的水溶液中呈黄绿色，(SCN)2的化学性质与Cl2相似，可与水、碱等发生反应，滴加过量的KOH，(SCN)2与KOH反应，硫酸铜与氢氧化钾反应生成氢氧化铜沉淀和硫酸钾，溶液变成无色，反应的化学方程式为(SCN)2+2KOH＝KSCN+KSCNO+H2O、2KOH+CuSO4＝Cu(OH)2↓+K2SO4；

(3)有的同学认为实验Ⅱ不能充分证明其结论，因为没有排除Fe3+对生成CuSCN的影响，根据实验，向2mL0.1mol·L－1Fe2(SO4)3于试管中，滴加3滴0.1 mol·L－1KSCN溶液，一段时间后，溶液颜色仍为红色且无白色沉淀生成，滴加2 mL 0.1 mol·L－1CuSO4溶液于试管中，溶液颜色仍为红色，1小时后产生少量白色沉淀，说明白色沉淀不是由Fe3+与SCN–生成，且Fe3+不能加快CuSCN的生成速率。