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17.氯化铜是一种广泛用于生产颜料、用木材防腐剂的化工产品.某研究性学习小组用粗铜(含杂质Fe)按下述流程制备氯化铜晶体.

(l)固体A用稀盐酸溶解而不用水溶解的原因是抑制Cu2+、Fe3+等离子发生水解反应.
(2)加试剂X用于调节pH以除去杂质,X可选用下列试剂中的c、d(填序号).
a.NaOH     b.NH3•H2O     c.CuO     d.Cu(OH)2   e.CuSO4
(3)滤液B经一系列操作可得氯化铜晶体,操作的程序依次为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、自然干燥.
(4)实验室采用如图所示装置,可使粗铜与Cl2反应转化为固体A(部分加热仪器和夹持装置已略去).

①该装置中仪器a的名称是圆底烧瓶,其中发生反应的离子方程式是MnO2+4H++2Cl2$\frac{\underline{\;加热\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O.
②有同学认为应在浓硫酸洗气瓶前增加吸收HCI的装置,你认为是否必要?否(填“是”或“否”).
③该装置存在一定的安全隐患,消除该安全隐患的措施是在装置C和D之间连接一个防倒吸装置.

分析 粗铜为Fe、Cu的混合物,与氯气反应生成固体1的主要成分为CuCl2和FeCl3,实验室采用如图2所示的装置制取固体l,制备原理为二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应生成氯气,应浓硫酸干燥后与粗铜在加热条件下反应生成CuCl2和FeCl3,多于的氯气用氢氧化钠溶液吸收,以防污染空气,反应生成氯化铜、氯化铁,加入稀盐酸溶解得到溶液,加入含铜的化合物调节溶液PH沉淀铁离子,得到铜离子的溶液,蒸发冷却析出晶体,据此可解答;
(1)易水解的盐溶液的配制要防止其发生水解;
(2)Fe3+水解产生氢氧化铁,选择试剂要消耗H+,促进其水解生成氢氧化铁沉淀而进行分离,注意不能引入新的杂质,只能选择铜的化合物;
(3)溶液中析出晶体的实验操作是蒸发浓缩,冷却结晶,过滤洗涤得到;
(4)①结合常见的化学仪器,可确定a的仪器名称,实验室利用二氧化锰和浓盐酸混合加热制氯气;
②氯气中混有HCl,在干燥情况下不与铁、铜反应,不影响实验结果;
③产物氯化铜、氯化铁易水解,C和D之间无干燥装置,D中可能有水汽进入C中.

解答 解:(1)固体1加入稀盐酸溶解的原因是,易水解的盐溶液的配制要防止其发生水解,加入稀盐酸抑制氯化铁、氯化铜水解;
故答案为:抑制Cu2+、Fe3+等离子发生水解反应;
(2)①Fe3+水解产生氢氧化铁,选择试剂要消耗H+,促进其水解生成氢氧化铁沉淀而进行分离,注意不能引入新的杂质,只能选择与氢离子反应的铜的化合物;
a.NaOH 会引入钠离子杂质,故a不符合;
b.NH3•H2O 加入反应会引入铵根离子,故b不符合;
c.CuO和氢离子反应不引入新的杂质,故c符合;
d.Cu(OH)2和氢离子反应不引入新的杂质,故d符合;
e.CuSO4 加入会引入硫酸根离子杂质,不能调节溶液PH,故e不符合;
故答案为:c、d;
(3)溶液中析出晶体的实验操作是蒸发浓缩,冷却结晶,过滤洗涤得到,溶液2转化为晶体的主要操作是蒸发蒸发浓缩,冷却结晶,过滤洗涤;
故答案为:蒸发浓缩;冷却结晶;
(4)①由装置图可知a为圆底烧瓶,二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应生成氯气,反应的离子方程式为MnO2+4H++2Cl2$\frac{\underline{\;加热\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O,
故答案为:圆底烧瓶;MnO2+4H++2Cl2$\frac{\underline{\;加热\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O;
②因氯化氢在干燥的情况下不与铁、铜反应,不影响实验结果,无需除HCl,故答案为:否;
③防止D中水气进入C中,造成氯化铜和氯化铁水解,在装置C和D之间连接一个防倒吸装置,故答案为:在装置C和D之间连接一个防倒吸装置.

点评 本题考查了物质分离提纯实验方法和设计,主要是物质性质的理解应用,掌握基础是关键,题目难度中等.

练习册系列答案
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5.实验室可以环己醇(沸点:160.84℃,在水中溶解度较小)制备环己酮(沸点:155.6℃,微溶于水),使用的氧化剂可以是次氯酸钠、重铬酸钾等(图1).
下列装置(图2)分别是产品的合成装置和精制装置示意图:
实验过程如下

(1)在合成装置中,C装置的名称是(直形)冷凝管.向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250mL(填“100mL”或“250mL”)三颈烧瓶中依次加入5.2ml (5g,0.05mol)环己醇和25ml冰醋酸.滴液漏斗具有特殊的结构,主要目的是平衡压力,使所加液体能顺利滴入三颈烧瓶中.
(2)开动搅拌器,将38ml次氯酸钠溶液(约1.8mol/L)通过滴液漏斗逐渐加入到反应瓶中,并使瓶内温度维持在30~35℃,加完后用磁性搅拌器搅拌5min.
(3)若用碘化钾淀粉试纸检验反应液,无明显现象,则接下来的操作应该是继续加入一定量的次氯酸钠溶液,保证环己醇完全被氧化.
(4)若用碘化钾淀粉试纸检验反应液,呈蓝色,写出有关离子方程式2CH3COOH+C1O-+2I-=Cl-+I2+H2O+2CH3COO-.然后,在室温下继续搅拌30min,加入饱和NaHSO3溶液至发应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为止.
(5)继续在合成装置中加入30ml水、3g氯化铝和几粒沸石,加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为止.
(6)蒸馏完成后,向馏出液中分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止,然后加入精制食盐使之变成饱和溶液,将混合液倒入分液漏斗中,分离得到有机层.
(7)把粗产品用产品精制装置(图2右),蒸馏收集155.6℃左右的馏分.
(8)为了说明环己酮是否纯净,比较合理的方法是加入用金属钠或酸性KMnO4或酸性K2Cr2O7试剂.
12.氨基甲酸铵(NH2COONH4)是一种白色固体,易分解、易水解,可用做肥料、灭火剂、洗涤剂等.某化学兴趣小组用模拟制备氨基甲酸铵,反应的化学方程式如下:2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s)△H<0
(1)如用1图装置制取氨气,选择的试剂可以是BC(填序号).
A.氯化铵固体与消石灰固体      B.浓氨水与碱石灰
C.浓氨水与NaOH固体          D.氯化铵溶液与烧碱溶液
(2)制备氨基甲酸铵的装置如图2,把氨气和二氧化碳通入四氯化碳中,不断搅拌混合,生成的氨基甲酸铵小晶体悬浮在四氯化碳中.当悬浮物较多时,停止制备.(注:四氯化碳与液体石蜡均为惰性介质)

①发生器用冰水冷却的原因是降低温度,促平衡正向移动,提高反应物转化率(或降低温度,防止因反应放热造成产物分解);液体石蜡鼓泡瓶的作用是通过观察气泡,调节NH3与CO2通入比例.
②尾气处理装置如图3所示.
双通玻璃管的作用:防止倒吸;浓硫酸的作用:吸收多余氨气、防止空气中水蒸气进入反应器使氨基甲酸铵水解.
(3)取因部分变质而混有碳酸氢铵的氨基甲酸铵样品0.7820g,用足量石灰水充分处理后,使所有碳元素完全转化为碳酸钙,过滤、洗涤、干燥,测得质量为1.000g.则样品中氨基甲酸铵的物质的量分数为79.80%.
[Mr(NH2COONH4)=78、Mr(NH4HCO3)=79、Mr(CaCO3)=100].

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