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【题目】高纯硝酸锶[Sr(NO3)2]可用于制造信号灯、光学玻璃等。工业级硝酸锶含硝酸钙、硝酸钡等杂质,提纯流程如下:

已知:①“滤液1”的主要溶质是Ca(NO3)2;“滤渣1”的成分为Ba(NO3)2、Sr(NO3)2;“滤渣2”的主要成分为 BaCrO4(杂质不与硝酸反应)。②铬酸(H2CrO4)为弱酸。

(1)“酸浸”不能采用高温的原因是_________________________________。

(2)相对于水洗,用浓HNO3洗涤的优点是_________________________________。

(3)“滤液2”中过量的H2CrO4被N2H4还原为Cr3+,同时放出无污染的气体,写出反应的离子方程式_______________________________________________________。

(4)在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH-(aq),常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=1.0×10-32,当c(Cr3+)降至1.0×10-5mol/L,认为Cr3+已经完全沉淀。现将还原后溶液的pH值调至4,此时Cr3+是否沉淀完全?______________________(列式计算)。

(5)已知Cr(OH)3类似Al(OH)3,还原后溶液的pH不能大于8的原因是:___________。(结合离子方程式说明理由)。

(6)为了测定“滤渣2”中 BaCrO4的含量,进行以下实验:

①判断Ba2+完全沉淀的方法:____________________________________________。

②“滤渣2”中BaCO4的质量分数为______________________(用代数式表示)。

【答案】避免浓HNO3挥发和分解 减少Sr(NO3)2溶解而造成损失 4H2CrO4+3N2H4+12H+=4Cr3++3N2+16H2O c(OH-)=10-10mol/L时,c(Cr3+)=1.0×10-32/(1.0×10-10)3=1.0×10-2mol/L>1.0×10-5mol/L,此时Cr3+不能沉淀完全 pH大于8时Cr(OH)3会溶解,Cr(OH)3+ OH-=CrO2-+2H2O 静置,向上层清液中继续滴加Na2SO4溶液,上层清液中无白色沉淀生成 ×100%

【解析】

(1)HNO3易挥发和分解;

(2)硝酸锶在浓HNO3中比在水中溶解度小;

(3)H2CrO4被N2H4还原为Cr3+,同时放出无污染的气体为N2,根据氧化还原反应方程式的配平;

(4)根据Ksp[Cr(OH)3]= c(Cr3+) c3(OH-)=1.0×10-32,c(OH-)=10-10mol/L时,c(Cr3+)=1.0×10-32/(1.0×10-10)3=1.0×10-2mol/L>1.0×10-5mol/L,此时Cr3+不能沉淀完全;

(5)已知Cr(OH)3类似Al(OH)3,Cr(OH)3在碱性溶液中会发生Cr(OH)3+ OH-=CrO2-+2H2O而溶解;

(6)①根据硫酸钠和硝酸钡反应生成硫酸钡沉淀和硝酸进行分析;
②根据硫酸钡的质量和“滤渣2”的质量进行计算。

(1)HNO3易挥发和分解,“酸浸”不能采用高温的原因是避免HNO3挥发和分解;

故答案为:避免HNO3挥发和分解;

(2)根据同离子效应,相对于水洗,硝酸锶在浓HNO3中比在水中溶解度小,用浓HNO3洗涤的优点是减少硝酸锶(或“产品”)溶解损失;

故答案为:减少Sr(NO3)2溶解而造成损失;

(3)“滤液2”中过量的H2CrO4被N2H4还原为Cr3+,Cr的化合价变化(+6→+3),则N的化合价升高,同时产生一种无色无味的气体,为氮气,N的化合价变化(-2→0),转移电子最小公倍数为:12,根据得失电子守恒和原子守恒,离子方程式为:4H2CrO4+3N2H4+12H+=4Cr3++3N2+16H2O;

故答案为:4H2CrO4+3N2H4+12H+=4Cr3++3N2+16H2O;

(4)根据Ksp[Cr(OH)3]= c(Cr3+) c3(OH-)=1.0×10-32,c(OH-)=10-10mol/L时,c(Cr3+)=1.0×10-32/(1.0×10-10)3=1.0×10-2mol/L>1.0×10-5mol/L,此时Cr3+不能沉淀完全;

故答案为:c(OH-)=10-10mol/L时,c(Cr3+)=1.0×10-32/(1.0×10-10)3=1.0×10-2mol/L>1.0×10-5mol/L,此时Cr3+不能沉淀完全;

(5)已知Cr(OH)3类似Al(OH)3,Cr(OH)3在碱性溶液中会发生Cr(OH)3+ OH-=CrO2-+2H2O而溶解,所以还原后溶液的pH不能大于8;

故答案为:pH大于8时Cr(OH)3会溶解,Cr(OH)3+ OH-=CrO2-+2H2O;

(6)①硝酸钡液和Na2SO4溶液反应生成硫酸钡和氯化钠,所以判断Ba2+完全沉淀的方法是:静置,向上层清液中继续滴加Na2SO4溶液,上层清液中无白色沉淀生成;

②设“滤渣2”中BaCrO4的质量为x,

BaCrO4~~~BaSO4

253 233

X ng×5
=,解得x=g
所以“滤渣2”中BaCO4的质量分数为:×100%=×100%。

故答案为:静置,向上层清液中继续滴加Na2SO4溶液,上层清液中无白色沉淀生成;×100%。

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