题目内容

【题目】NO、NO2是汽车尾气中主要的含氮氧化物。回答下列问题:

(1)已知氮氧化物转化过程中的能量变化如图(图中表示生成2 mol NO2的能量变化)。1 mol NO氧化为NO2的焓变△H=___________。

(2)某温度下,反应的平衡常数如下:

a.2NO2(g) N2(g)+2O2(g) K=6.7×1016

b.2NO(g) N2(g)+O2(g) K=2.2×1030

分解反应趋势较大的反应是__________(填“a”或“b”);反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的K=_____________。

(3)已知反应2NO(g)+O2(g) 2NO2的正反应速率v正=k1Cm(NO)cn(O2),其中k为速率常数,可通过下列实验数据计算k、m、n。

则k1=______________,m=______________,n=______________,

(4)已知该反应的历程为:

第一步:NO+NON2O2 快速平衡

第二步:N2O2+O22NO2慢反应

其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡,第一步反应中:v(正)=k1c2(NO),v(逆)=k-1c(N2O2)。下列叙述正确的是________(填字母)。

A.第一步反应的平衡常数K=

B.v(第一步的正反应)<v(第二步的反应)

C.第二步的活化能比第一步的活化能高

D.第二步中N2O2与O2的碰撞100%有效

(5)一定条件下测得容器中NO、O2、NO2浓度发生如下变化。

①NO的平衡转化率为 _______________。

②该温度下反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数为______________(保留整数)

【答案】-56KJ·mol-1 b 3.28×1013 1596L2·mol-2·s-1 2 1 AC 60% 321

【解析】

(1)由图结合盖斯定律计算出生成1molNO2放出的热量;

(2)平衡常数越大,反应越容易进行;

反应b-a得2NO(g)+O2(g) 2NO2(g),K=2.2×1030/6.7×1016;

(3)由组1和2,NO浓度不变时,氧气的浓度增大1倍,速率也增大1倍,故n=1;

由组1和3,NO的浓度增大1倍,速率变为原来的4倍,故m=2;代入其中一组数据可求出k1;

(4)A、根据平衡常数的定义分析;

B、v(第一步的正反应)是快反应;

C、第二步的反应难,活化能高;

D、第二步中N2O2与O2的有效碰撞率小,反应难。

(5)①NO的平衡转化率=NO的变化量/NO的投料量;

②该温度下反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数为c2(NO2)/c2(NO)c(O2).

(1)图中表示生成2 mol NO2的能量变化,①N2(g)+2O2(g) =2NO2(g) △H=68KJ·mol-1

②N2(g)+O2(g) =2NO(g) △H=180KJ·mol-1,由盖斯定律,①-②得2NO(g) +O2(g) =2NO2(g) △H=-112KJ·mol-1,两边同除以2得:NO(g) +1/2 O2(g) =NO2(g) △H=-56KJ·mol-1;

(2)平衡常数越大,反应越容易进行,b.2NO(g) N2(g)+O2(g)平衡常数K=2.2×1030大,故选b;

反应b-a得2NO(g)+O2(g) 2NO2(g),K=2.2×1030/6.7×1016=3.28×1013;

(3)由组1和2,NO浓度不变时,氧气的浓度增大1倍,速率也增大1倍,故n=1;

由组1和3,NO的浓度增大1倍,速率变为原来的4倍,故m=2;

将m和n代入第1组数据,7.98×10-3mol·L-1·s-1=k1×(0.02mol·L-1)2×0.0125mol·L-1,解得k1=1596L2·mol-2·s-1;

(4)A、第一步反应的平衡常数K=c(N2O2)/c2(NO),平衡时v(正)=v(逆)==k1c2(NO)=k-1c(N2O2),得c(N2O2)/c2(NO)=k1/k-1,K=c(N2O2)/c2(NO)==k1/k-1,故A正确;

B、v(第一步的正反应)是快反应,v(第二步的反应)是慢反应,v(第一步的正反应)>v(第二步的反应),故B错误;

C、第二步的反应难,活化能高,第二步的活化能比第一步的活化能高,故C正确;

D、第二步是慢反应,说明N2O2与O2的有效碰撞的几率较小,不可能达到100%,故D错误。

故选AC。

(5)①NO的平衡转化率=NO的变化量/NO的投料量=(0.010mol·L-1-0.004mol·L-1)/0.010mol·L-1=0.6;

该温度下反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数为c2(NO2)/c2(NO)c(O2)=0.0062/0.0042×0.007=321.

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