题目内容

11.氯化铜是一种广泛用于生产颜料、木材防腐剂等的化工产品.工业上用粗氧化铜(含Fe2O3、FeO、Cu2O以及少量不溶性杂质)为原料制取氯化铜晶体(CuCl2•2H2O)的生产流程如图1:

已知:Cu2O在酸性环境中可以生成Cu2+和Cu
回答下列问题:.
(1)已知“浸渣”中不含铜单质,写出Cu2O在“盐酸浸出”中发生反应的化学方程式:Fe2O3+Cu2O+8HCl=2CuCl2+2FeCl2+4H2O
(2)“盐酸浸出”中,铜的浸出率与浸出时间的关系如图2所示.由图可得出如下变化规律:
①随着浸出时间(0-2h)的增加,Cu的浸出率相应的增加
②浸出时间超过2h后,Cu的浸出率变化不明显.
(3)“净化除杂”需先加入ClO2,其作用是(用离子方程式表示)5Fe2++ClO2+4H+=5Fe3++Cl-+2H2O.然后再调节溶液的pH约为4,可选用的试剂是(填选项字母)BC.
A.CuSO4     B.CuO    C.Cu2(OH)2CO3 D.NH3.H2O
(4)“操作I”包含多步实验基本操作,依次是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和风干等.工业上常采用无水乙醇代替水进行洗涤的主要原因是防止CuCl2•xH2O溶解,且乙醇易挥发.
(5)为了测定制得的氯化铜晶体(CuCl2•xH2O)中x值,称取ag晶体,加入足量10%的氢氧化钠溶液,过滤、洗涤后,用酒精灯加热至质量不再减轻为止,冷却、称量所得固体质量为bg.计算得x=$\frac{80a-135b}{18b}$(用含a、b的代数式表示).

分析 粗氧化铜(含Fe2O3、FeO、Cu2O以及少量不溶性杂质)中加入稀盐酸,已知“浸渣”中不含铜单质,说明CuO、Fe2O3、FeO、Cu2O和稀盐酸反应后的溶液中含有CuCl2、FeCl2,Cu2O和稀盐酸生成的Cu被铁离子还原生成铜离子,“净化除杂”需先加入ClO2,二氧化氯具有强氧化性,能氧化亚铁离子生成铁离子,然后再调节溶液的pH约为4,调节溶液pH值时要消耗氢离子且不能引进新的杂质,然后过滤得到滤渣氢氧化铁,滤液中含有氯化铜,从滤液中通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到CuCl2•xH2O,
(1)Cu2O在“盐酸浸出”中和稀盐酸、氧化铁反应生成氯化铜、氯化亚铁和水;
(2)根据反应时间与浸出率及曲线变化趋势分析判断;
(3)二氧化氯具有强氧化性,能氧化还原性离子;调节溶液pH值时加入的物质能和氢离子反应且不能引进新的杂质;
(4)从溶液中获取晶体采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法;CuCl2•xH2O能溶于水不溶于乙醇,且乙醇易挥发;
(5)最终得到的固体是CuO,根据Cu原子守恒得关系式CuCl2•xH2O----CuO,根据关系式计算x值.

解答 解:粗氧化铜(含Fe2O3、FeO、Cu2O以及少量不溶性杂质)中加入稀盐酸,已知“浸渣”中不含铜单质,说明CuO、Fe2O3、FeO、Cu2O和稀盐酸反应后的溶液中含有CuCl2、FeCl2,Cu2O和稀盐酸生成的Cu被铁离子还原生成铜离子,“净化除杂”需先加入ClO2,二氧化氯具有强氧化性,能氧化亚铁离子生成铁离子,然后再调节溶液的pH约为4,调节溶液pH值时要消耗氢离子且不能引进新的杂质,然后过滤得到滤渣氢氧化铁,滤液中含有氯化铜,从滤液中通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到CuCl2•xH2O,
(1)Cu2O在“盐酸浸出”中和稀盐酸、氧化铁反应生成氯化铜、氯化亚铁和水,反应方程式为Fe2O3+Cu2O+8HCl=2CuCl2+2FeCl2+4H2O,
故答案为:Fe2O3+Cu2O+8HCl=2CuCl2+2FeCl2+4H2O;
(2)根据图象知,随着浸出时间(0-2h)的增加,Cu的浸出率相应的增加;浸出时间超过2h后,Cu的浸出率变化不明显,
故答案为:随着浸出时间(0-2h)的增加,Cu的浸出率相应的增加;浸出时间超过2h后,Cu的浸出率变化不明显;
(3)二氧化氯具有强氧化性,能氧化还原性离子亚铁离子,离子方程式为5Fe2++ClO2+4H+=5Fe3++Cl-+2H2O;调节溶液pH值时加入的物质能和氢离子反应且不能引进新的杂质,AD都引进杂质,只有BC能和氢离子反应且不引进杂质,
故答案为:5Fe2++ClO2+4H+=5Fe3++Cl-+2H2O;BC;
(4)从溶液中获取晶体采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法;CuCl2•xH2O能溶于水不溶于乙醇,且乙醇易挥发,所以用乙醇洗涤不用水洗涤,
故答案为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤;防止CuCl2•xH2O溶解,且乙醇易挥发;
(5)最终得到的固体是CuO,根据Cu原子守恒得关系式CuCl2•xH2O----CuO,
CuCl2•xH2O----CuO
135+18x           80
ag                   bg
(135+18x):80=ag:bg
x=$\frac{80a-135b}{18b}$,
故答案为:$\frac{80a-135b}{18b}$.

点评 本题考查物质制备,为高频考点,涉及方程式的计算、氧化还原反应、除杂、分离提纯等知识点,明确流程图中发生的反应及物质性质是解本题关键,注意:除杂时不能引进新的杂质,侧重考查学生分析判断及计算能力,题目难度不大.

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完成下列填空:
(1)装置②中产生ClO2的化学方程式为2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2+2Na2SO4+H2O;装置④中发生反应的离子方程式为2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+2H2O+O2↑.
(2)装置③的作用是防止倒吸;装置①和⑤在本实验中的作用吸收反应产生的气体,防止其污染空气.
(3)装置④反应后的溶液中还含有少量NaOH杂质,从该溶液获得无水NaClO2晶体的操作步骤为:①减压,55℃左右蒸发结晶;②趁热过滤;③用50℃左右的温水洗涤;④低于60℃干燥,得到成品.步骤③中用50℃左右的温水洗涤的原因是防止生成NaClO2•3H2O晶体和温度过高产品分解.
(4)亚氯酸钠纯度测定:①准确称取所得亚氯酸钠样品10.0g于烧杯中,加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体,再滴入适量的稀硫酸,充分反应.将所得混合液配成250mL待测溶液.②取25.00mL待测液,用2.0 mol•L-1Na2S2O3标准液滴定(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-),以淀粉溶液做指示剂,达到滴定终点时的现象为当滴入一滴标准液,锥形瓶溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色.重复滴定3次,测得数据如表所示,则该样品中NaClO2的质量分数为90.5%.
实验序号滴定前读数/mL滴定后读数/mL
10.0019.96
23.2623.30
31.1023.40
(5)实验过程中若NaClO2变质可分解为NaClO3和NaCl.取等质量NaClO2,其中一份加热高于60℃使之变质,另一份严格保存,均配成溶液,并分别与足量FeSO4溶液反应时,消耗Fe2+的物质的量相同 (填“相同”“不相同”或“无法判断”).
3.硫酸是基础化工的重要产品,硫酸的消费量可作为衡量一个国家工业发展水平的标志.
生产硫酸的主要反应为:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)
(1)一定温度压强下,SO3的体积分数[ϕ(SO3)]和y与SO2、O2的物质的量之比[$\frac{n(S{O}_{2})}{n({O}_{2})}$]的关系如图1、图2:

则b点n(SO2)/n(O2)=2:1;y表示的物理量可以是ACD.
A.SO2的转化率   B.O2的转化率C.SO3的平衡产率D.O2的体积分数
(2)Kp是以各气体平衡分压(各气体的分压=总压×各气体的体积分数)代替浓度平衡常数Kc中各气体的浓度的平衡常数.在400~650℃时,Kp与温度(T/K)的关系为lgKp=$\frac{4905.5}{T}$-4.6455,则在此条件下SO2转化为SO3反应的△H<0(填“>0”或“<0”).
(3)该反应的催化剂为V2O5,其催化活性与温度的关系如图3,其催化反应过程为:
①SO2+V2O5?SO3+V2O4 K1         
②$\frac{1}{2}$O2+V2O4?V2O5     K2
则在相同温度下2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)的平衡常数K=(K1×K2)2(以含K1、K2的代数式表示).
(4)在7.0% SO2、11% O2、82% N2时,SO2平衡转化率与温度、压强的关系如图4:则460℃、1.0atm下,SO2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)?SO3(g)的Kp=116.5atm1/2.
(5)综合第(3)、(4)题图给信息,工业生产中通常采用压强和温度范围为a.
a.高压400~500℃b.常压400~500℃c.高压500~600℃d.常压500~600.

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