题目内容

【题目】高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型绿色、高效的水处理剂,对病毒的去除率可达99.95%。已知K2FeO4在低于常温的碱性环境中稳定,酸性条件下,其氧化性强于KMnO4、Cl2等。某小组设计制备K2FeO4并测定其纯度的实验步骤如下:

I.制备次氯酸钾。在搅拌和冰水浴条件下,将Cl2通入浓KOH溶液,同时补加一定量KOH,产生了大量白色沉淀,抽滤后得到浓KClO滤液。

II.制备高铁酸钾(装置如图)

碱性条件下,向如图装置加入上述浓KClO 溶液与冰水浴磁子搅拌Fe(NO3)3;饱和溶液,反应一段时间,得到紫黑色溶液和大量白色沉淀,抽滤分离,用冰盐浴进一步冷却滤液得到K2FeO4粗品。

III.测定高铁酸钾样品的纯度。取0.300g上述步骤制备的K2FeO4样品于锥形瓶,在强碱性溶液中,用过量CrO2-与FeO42-反应生成 CrO42-和Fe(OH)3。稀硫酸酸化后加入指示剂,以0.150mol/L(NH)2Fe(SO4)2标准溶液滴定 Cr(VI)至 Cr3+,终点消耗 20.0mL。

(1)步骤I制备次氯酸钾的化学方程式为_____;“补加一定量KOH”的目的除了与过量Cl2继续反应生成更多KClO外,还在步骤II中起到___________的作用。

(2)根据 K2FeO4理论合成产率与合成条件响应曲面投影图(见图,虚线上的数据表示K2FeO4的理论合成产率),步骤II中控制的条件应是:温度______ (序号,下同),反应时间_____________。

a.0.0~5.0℃ b.5.0~10℃ c.10~15℃ d.40~50 min e.50~60 min f.60~70 min

(3)步骤II中,为了避免副产物K3FeO4的产生,Fe(NO3)3饱和溶液应放在仪器A中,A的名称是________;写出实验刚开始时生成FeO42-的离子方程式________。

(4)根据步骤皿I的测定数据,计算高铁酸钾样品纯度为_____(保留3位有效数字)。

(5)为探究酸性条件下FeO42-氧化性强弱,甲同学取步骤II所得K2FeO4粗品加入到少量盐酸中,观察到产生黄绿色气体,经检验气体为Cl2。该现象能否证明“酸性条件下FeO42-氧化性强于Cl2”,并说明理由_______________________________。

【答案】Cl2+2KOH=KCl↓+KClO+H2O 提供碱性环境、做反应物 b e 恒压滴液漏斗 2Fe3++3ClO-+10OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O 66.0% 不能。粗品中可能混有KClO,与盐酸反应产生Cl2

【解析】

本实验的目的是制备K2FeO4并测定其纯度,首先需要制备KClO,Cl2通入浓KOH溶液,发生反应Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O,根据题意,有白色沉淀生成,KClO在滤液中,说明白色沉淀是KCl;然后制备高铁酸钾,将碱性KClO浓溶液与Fe(NO3)3混合反应,得到高铁酸钾溶液,同时析出硝酸钾、氯化钾等白色沉淀,过滤,冰盐浴进一步冷却析出高铁酸钾粗品;

测定纯度:在强碱性溶液中,用过量CrO2-与FeO42-反应生成CrO42-和Fe(OH)3,加稀硫酸使CrO42-转化为Cr2O72-,CrO2-转化为Cr3+,Fe(OH)3转化为Fe3+,(NH4)2Fe(SO4)2标准液可以将Cr(VI)还原为Cr3+,所以可用(NH4)2Fe(SO4)2标准液测定生成的CrO42-的量,从而确定FeO42-的量。

(1)步骤I利用氯气和氢氧化钾反应制备次氯酸钾,过程中析出KCl固体,所以化学方程式为Cl2+2KOH=KCl↓+KClO+H2O;过量的KOH可以提供步骤II中反应需要的碱性环境,同时KOH还要作为反应物参与反应;

(2)据图可知温度为5.0~10℃时产率可到达0.8,所以温度应选b;反应时间在50~60 min时该温度下产率最高,所以反应时间选e;

(3)仪器A的名称是恒压滴液漏斗;实验刚开始时次氯酸根在碱性环境下将Fe3+氧化生成FeO42-,此时硝酸钾等物质浓度较低,应没有沉淀生成,结合电子守恒和元素守恒可得离子方程式为2Fe3++3ClO-+10OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O;

(4)(NH4)2Fe(SO4)2标准液可以将Cr(VI)还原为Cr3+,Fe2+转化为Fe3+,化合价升高1价,Cr(VI)还原为Cr3+,化合价降低3价,根据电子守恒可知n[(NH4)2Fe(SO4)2]:n[Cr(VI)]=3:1;根据元素守恒可知被FeO42-氧化的CrO2-的物质的量为n(CrO2-)=0.02L×0.150mol/L×=0.001mol;CrO2-转化为Cr(VI)化合价升高3价,FeO42-转化为Fe3+化合价降低3价,所以n(CrO2-):n(FeO42-)=1:1,则n(FeO42-)=0.001mol,所以样品的纯度为=66.0%;

(5)粗品中可能混有KClO,与盐酸反应产生Cl2,所以不能说明酸性条件下FeO42-氧化性强于Cl2。

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