题目内容

7．现有分子式为CnH8O2X2的物质M，可发生如下所示转化：

已知：①物质B在质谱分析中，在质谱图显示存在多种质荷比不相同的粒子，其中质荷比最大的为32，物质B在核磁共振氢谱分析中，有两个吸收峰，吸收峰面积之比为3：1?
②两个-OH同时连在一个C原子上，结构不稳定，会自动失水，如：

请回答下列问题：
（1）n值为9，X为Br （填元素符号）?
（2）①?③的反应类型：①水解反应或取代反应，③加成反应?
（3）写出M?E?G的结构简式；
M：；
E：；
G：CH2=CHCHO?
（4）写出下列反应的化学方程式：
A→D：；
B→F：2CH3OH+O2$→_{△}^{Cu}$2HCHO+2H2O?
（5）写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式
①属于酯
②属于酚
③不能发生银镜反应
④苯环上的一溴代物只有两种，?

分析 M和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成A、B和C，C和硝酸酸化的硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀AgBr，则C为NaBr，同时说明M中X元素为Br元素，且M含有酯基．B与氧气在Cu、加热条件下发生催化氧化生成F，B中含有羟基，物质B在质谱分析中质荷比最大的为32，则Mr（B）=32，去掉1个-OH，剩余基团的式量为32-17=15，应是甲基，故B为CH3OH、F为HCHO，F与乙醛反应得到G，结合G与银氨溶液反应产物结构，可知G为CH2=CHCHO．可知A中含有羧基，而A能与新制氢氧化铜反应得到D，则A中含有-CHO，A酸化后与氢气反应生成E，E氧化得到对苯二甲酸，而D酸化也得到对苯二甲酸，可推知A为，则E为，D为，由于两个-OH同时连在一个C原子上，结构不稳定，会自动失水，综上分析可知M的结构简式为，据此解答．

解答 解：M和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成A、B和C，C和硝酸酸化的硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀AgBr，则C为NaBr，同时说明M中X元素为Br元素，且M含有酯基．B与氧气在Cu、加热条件下发生催化氧化生成F，B中含有羟基，物质B在质谱分析中质荷比最大的为32，则Mr（B）=32，去掉1个-OH，剩余基团的式量为32-17=15，应是甲基，故B为CH3OH、F为HCHO，F与乙醛反应得到G，结合G与银氨溶液反应产物结构，可知G为CH2=CHCHO．可知A中含有羧基，而A能与新制氢氧化铜反应得到D，则A中含有-CHO，A酸化后与氢气反应生成E，E氧化得到对苯二甲酸，而D酸化也得到对苯二甲酸，可推知A为，则E为，D为，由于两个-OH同时连在一个C原子上，结构不稳定，会自动失水，综上分析可知M的结构简式为．
（1）由上述分析可知，M的结构简式为，则n值为9，X为Br元素，
故答案为：9；Br；
（2）反应①属于水解反应，也属于取代反应，反应③属于加成反应，
故答案为：水解反应或取代反应；加成反应；
（3）由上述分析可知，M的结构简式为，E的结构简式为：，G的结构简式为：CH2=CHCHO，
故答案为：；；CH2=CHCHO；
（4）A→D的化学方程式为：；
B→F的化学方程式为：2CH3OH+O2$→_{△}^{Cu}$2HCHO+2H2O，
故答案为：；2CH3OH+O2$→_{△}^{Cu}$2HCHO+2H2O；
（5）符合下列条件的E（）的同分异构体：
①属于酯，②属于酚，③不能发生银镜反应，不含醛基，④苯环上的一溴代物只有两种，含有2个不同的取代基，且处于对位，符合条件的同分异构体有：、，
故答案为：；?

点评 本题考查有机物推断，正确推断A的结构是解本题关键，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，采取正逆推法相结合进行分析，难度中等．

练习册系列答案
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17．设nA表示阿伏加德罗常数的数值，下列有关说法正确的是（　　）
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C．25℃时，pH=13的Ba（OH）2溶液中含有的OH-数目为0.1nA
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18．溴主要以Br-形式存在于海水中，海水呈弱碱性．工业上制备Br2的操作步骤为：
①一定条件下，将C12通入浓缩的海水中，生成Br2
②利用热空气将Br2吹出，并用浓Na2CO3溶液吸收，生成NaBr、NaBrO3等
③用硫酸酸化步骤②得到的混合物
完成下列填空：
（1）C12氧化Br-应在酸性条件下进行，目的是为了避免生成的溴与碱发生反应，实验室制取C12尾气吸收的离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O．
（2）Br2可用热空气吹出，其原因是溴易挥发．
（3）写出步骤③所发生的化学反应方程式3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O．用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是用盐酸酸化，则盐酸被NaBrO3氧化．步骤②的产品有时运输到目的地后再酸化，主要是因为Br2易挥发，对大气有污染；．
（4）为了除去工业Br2中微量的C12，可向工业Br2中c．
a．通入HBr    
b．加入Na2CO3溶液
c．加入NaBr溶液    
d．加入Na2SO3溶液．
15．三种常见的酸（或碱）在水溶液中的电离情况如下表，下列说法正确的是
 温度/℃ 化合物 C/mol．L-1 c（H+）/mol．L-1 c（OH-）/mol．L-1
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 25 HB 1.0×10-2 1.0×10-4 1.0×10-10
 25 MOH 1.0×10-3 1.0×10-11 1.0×10-3
 100 MOH 1.0×10-3 1.0×10-8 1.0×10-3
（　　）
A．温度相同，物质的量浓度也相同的MA和MB溶液，前者pH大于后者
B．pH相同的HA和HB的溶液中c（A-）=c（B-）
C．相同浓度的MOH溶液，溶液的碱性随温度的升高而减弱
D．25℃时MOH抑制水的电离，100℃时MOH促进水的电离
2．常温下，满足甲组中的任意一种物质均能与乙组中任意一种物质发生反应的是（　　）
选项甲组乙组
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BO2、N2H2、Mg
CCu、NaOH溶液FeCl3溶液、稀硝酸
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A．AB．BC．CD．D
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