题目内容

12.氯酸镁[Mg(ClO3)2]常用作催熟剂、除草剂等,实验室制备少量Mg(ClO3)2•6H2O的流程如图1:

已知:①卤块主要成分为MgCl2•6H2O,含有MgSO4、FeCl2等杂质.
②四种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如图2所示.
(1)加速卤块在KMnO4溶液中溶解的措施有:将卤块粉碎或加热等(写出一点即可).
(2)加入MgO的作用是调节溶液的pH,使Fe3+沉淀完全;过滤后所得滤渣的主要成分为BaSO4和Fe(OH)3.
(3)加入NaClO3饱和溶液后发生反应的化学方程式为MgCl2+2NaClO3=Mg(ClO3)2+2NaCl↓,再进一步制
Mg(ClO3)2•6H2O晶体的实验步骤依次为:①加热蒸发;②趁热过滤;③冷却结晶;④过滤洗涤.
产品中Mg(ClO3)2•6H2O含量的测定:
步骤1:准确称量3.50g产品配成100mL溶液.
步骤2:取10.00mL试液于锥形瓶中,加入10.00mL稀硫酸和20.00mL 1.000mol/L的FeSO4溶液,微热.
步骤3:冷却至室温,用0.100mol/L K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2+至终点.
此过程中反应的离子方程式为:Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O.
步骤4:将步骤2、3重复两次
(4)①写出步骤2中发生反应的离子方程式:ClO3-+6Fe2++6H+→6Fe3++Cl-+3H2O;
②步骤3中若滴定前不用标准液润洗滴定管,将会导致最终结果偏小(填“偏大”、“偏小”或“不变”);
(5)若平均消耗K2Cr2O7溶液15.00mL,则产品中Mg(ClO3)2•6H2O的质量分数为78.3%.

分析 卤块的成分有MgCl2•6H2O、MgSO4、FeCl2,加入高锰酸钾之后,亚铁离子可以被氧化为三价铁离子,再向混合物中加入氯化钡溶液,可以将硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀,加入氧化镁,调节pH=4,可以促进铁离子的水解,将铁离子转化为氢氧化铁而除去,过滤,得到的滤液是氯化镁,滤渣有BaSO4和Fe(OH)3,根据溶解度曲线可知,混合溶液中NaCl溶解度最小,再加入NaClO3饱和溶液得到NaCl沉淀与Mg(ClO3)2溶液,经过蒸发浓缩、趁热过滤、冷却结晶、洗涤、干燥得到Mg(ClO3)2•6H2O.
(1)温度、固体颗粒大小、物质的浓度等会影响反应速率;
(2)金属氧化物MgO能与酸反应产生盐和水,所以加入MgO的作用是调节溶液的pH,使杂质Fe3+形成沉淀完全除去.根据示意图可知滤渣的主要成分为BaSO4和Fe(OH)3;
(3)向滤液中加入NaClO3饱和溶液后,发生反应MgCl2+2NaClO3=Mg(ClO3)2+2NaCl,然后利用NaCl、Mg(ClO3)2的溶解度与温度的关系,将溶液蒸发浓缩结晶、趁热过滤、冷却结晶,最后过滤、洗涤,得到Mg(ClO3)2•6H2O;
(4)①步骤2中,酸性条件下,ClO3-将Fe2+氧化为Fe3+,自身被还原为Cl-,同时生成H2O,配平书写离子方程式;
②步骤3中若滴定前不用标准液润洗滴定管,会稀释K2Cr2O7溶液,使消耗K2Cr2O7溶液体积偏大,应用亚铁离子物质的量一定,故测定ClO3-的物质的量偏小;
(5)计算与K2Cr2O7反应的Fe2+离子,再计算与ClO3-反应的Fe2+离子,根据方程式计算ClO3-的物质的量,可得Mg(ClO3)2•6H2O的物质的量,进而计算质量分数.

解答 解:卤块的成分有MgCl2•6H2O、MgSO4、FeCl2,加入高锰酸钾之后,亚铁离子可以被氧化为三价铁离子,再向混合物中加入氯化钡溶液,可以将硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀,加入氧化镁,调节pH=4,可以促进铁离子的水解,将铁离子转化为氢氧化铁而除去,过滤,得到的滤液是氯化镁,滤渣有BaSO4和Fe(OH)3,根据溶解度曲线可知,混合溶液中NaCl溶解度最小,再加入NaClO3饱和溶液得到NaCl沉淀与Mg(ClO3)2溶液,经过蒸发浓缩、趁热过滤、冷却结晶、洗涤、干燥得到Mg(ClO3)2•6H2O.
(1)影响化学反应速率的因素有:升高温度、将固体粉碎成细小的颗粒、增加物质的浓度等,因此加速卤块在KMnO4溶液中溶解的措施有:将卤块粉碎或加热等,
故答案为:将卤块粉碎或加热等;
(2)金属氧化物MgO能与酸反应产生盐和水.所以加入MgO的作用是调节溶液的pH,使杂质Fe3+形成沉淀完全除去.根据示意图可知滤渣的主要成分为BaSO4和Fe(OH)3,
故答案为:调节溶液的pH,使Fe3+沉淀完全;BaSO4和Fe(OH)3;
(3)向滤液中加入NaClO3饱和溶液后,发生反应:MgCl2+2NaClO3=Mg(ClO3)2+2NaCl↓,然后利用NaCl、Mg(ClO3)2的溶解度与温度的关系将溶液蒸发浓缩结晶、趁热过滤、冷却结晶,最后过滤、洗涤.就得到Mg(ClO3)2•6H2O,
故答案为:MgCl2+2NaClO3=Mg(ClO3)2+2NaCl↓;趁热过滤;冷却结晶;
(4)①步骤2中发生反应的离子方程式:ClO3-+5Fe2++6H+=6Fe3++Cl-+3H2O,
故答案为:ClO3-+5Fe2++6H+=6Fe3++Cl-+3H2O;
②步骤3中若滴定前不用标准液润洗滴定管,会稀释K2Cr2O7溶液,使消耗K2Cr2O7溶液体积偏大,应用亚铁离子物质的量一定,故测定ClO3-的物质的量偏小,则导致最终结果偏小,故答案为:偏小;
(5)Fe2+离子物质的量为0.02L×1.00mol/L=0.02mol,K2Cr2O7的物质的量为0.015L×0.100mol/L=0.0015mol,故与K2Cr2O7反应的Fe2+离子为0.0015mol×6=0.009mol,则与ClO3-反应的Fe2+离子为0.02mol-0.009mol=0.011mol,则ClO3-是物质的量为0.011mol×$\frac{1}{6}$,故Mg(ClO3)2•6H2O的质量分数为:
[(0.011mol×$\frac{1}{6}$×$\frac{1}{2}$×$\frac{100mL}{10mL}$×299g/mol)÷3.5g]×100%=78.3%,
故答案为:78.3%.

点评 本题考查实验制备方案,涉及对操作的分析评价、物质的分离提纯、离子方程式书写、物质含量测定、氧化还原反应滴定等,是对学生综合能力的考查,难度中等.

练习册系列答案
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7.氯化铁和高铁酸钾都是常见的水处理剂.如图为制备氯化铁及进一步氧化制备高铁酸钾的工艺流程.

请回答下列问题:
(1)氯化铁有多种用途,请用离子方程式表示下列用途的原理.
①氯化铁做净水剂Fe3++3H2O?Fe(OH)3(胶体)+3H+;
②用FeCl3溶液(32%~35%)腐蚀铜印刷线路板2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+.
(2)吸收剂X的化学式为FeCl2;氧化剂Y的化学式为NaClO.
(3)碱性条件下反应①的离子方程式为3ClO-+2Fe3++10OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O.
(4)过程②将混合溶液搅拌半小时,静置,抽滤获得粗产品.该反应的化学方程式为2KOH+Na2FeO4═K2FeO4+2NaOH,请根据复分解反应原理分析反应发生的原因K2FeO4的溶解度比Na2FeO4小而溶液中K+、FeO42-的浓度比较大.
(5)K2FeO4 在水溶液中易发生反应:4FeO42-+10H2O?4Fe(OH)3+8OH-+3O2↑.在提纯K2FeO4时采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法,则洗涤剂最好选用B(填序号).
A.H2O  B.稀KOH溶液、异丙醇 C.NH4Cl溶液、异丙醇 D.Fe(NO3)3溶液、异丙醇
(6)可用滴定分析法测定粗K2FeO4的纯度,有关反应离子方程式为:
①FeO42-+CrO2-+2H2O═CrO42-+Fe(OH)3↓+OH-
②2CrO42-+2H+═Cr2O72-+H2O
③Cr2O72-+6Fe2++14H+═2Cr3++6Fe3++7H2O
现称取1.980g粗高铁酸钾样品溶于适量氢氧化钾溶液中,加入稍过量的KCrO2,充分反应后过滤,滤液定容于250mL容量瓶中.每次取25.00mL加入稀硫酸酸化,用0.1000mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定,三次滴定消耗标准溶液的平均体积为18.93mL.则上述样品中高铁酸钾的质量分数为63.1%.

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