Question

一定条件下，将一定量的A、B、C、D四种物质，置于密闭容器中发生如下反应：
m A（s）+n B（g）═p C（g）+q D（g）△H  达到平衡后，测得B的浓度为0.5mol/L．保持温度不变，将密闭容器的容积扩大到原来的两倍，再次达到平衡后，测得B的浓度为0.3mol?L^-1．当其它条件不变时，C在反应混合物中的体积分数（φ）与温度（T）、时间（t）的关系如图所示．下列叙述正确的是（　　）

• A、热化学方程式中：n＜p+q
• B、热化学方程式中：△H＞0
• C、达平衡后，增加A的量，有利于提高B的转化率
• D、若T₁、T₂时反应的平衡常数分别为K₁、K₂，则K₁＞K₂

Answer 1

分析：保持温度不变，将密闭容器的容积扩大到原来的两倍，若平衡不移动，B的浓度为0.25mol/L，小于实际的浓度0.3mol/L，说明压强降低平衡向逆反应方向移动，即正反应为气体物质的量减小的反应；
由图可知，温度T₂先到达平衡，故温度T₂＞T₁，而温度越高，平衡时C的体积分数越小，说明升高温度平衡向逆反应方向移动，即正反应为放热反应，据此解答．

解答：解：保持温度不变，将密闭容器的容积扩大到原来的两倍，若平衡不移动，B的浓度为0.25mol/L，小于实际的浓度0.3mol/L，说明压强降低平衡向逆反应方向移动，即正反应为气体物质的量减小的反应；
由图可知，温度T₂先到达平衡，故温度T₂＞T₁，而温度越高，平衡时C的体积分数越小，说明升高温度平衡向逆反应方向移动，即正反应为放热反应，
A．由上述分析可知，正反应为气体物质的量减小的反应，即n＞p+q，故A错误；
B．由上述分析可知，正反应为放热反应，即△H＜0，故B错误；
C．A是固体，增大A的用量，不影响平衡移动，B的转化率不变，故C错误；
D．温度T₂＞T₁，而温度越高，平衡时C的体积分数越小，说明升高温度平衡向逆反应方向移动，则平衡常数减小，故平衡常数K₁＞K₂，故D正确，
故选D．

点评：本题考查化学平衡图象、化学平衡影响因素等，注意利用假设法，根据改变体积时B的浓度变化确定平衡移动方向，注意“先拐先平数值大原则”，难度中等．