题目内容

15．有机物A是一种二取代苯，且其核磁共振氢谱显示A中有5种氢原子，加入饱和碳酸钠溶液能放出无色无味气体，有机物A可发生如下转化：

（1）A的结构简式是，1 mol A与足量NaOH溶液反应的化学方程式为．
（2）反应①的化学反应类型为水解或取代．
（3）物质C含有的官能团名称羧基和羟基，物质D的结构简式为．
（4）溶液X是FeCl3溶液．
（5）与A具有相同官能团的A的同分异构体很多，其中属于邻位二取代苯并且两个取代基上含有的碳原子数相等的有机物结构共有2种，其结构简式为和，．

分析 A加入饱和碳酸钠溶液能放出无色无味气体所以证明A中含有-COOH，因为反应①是水解，由B的性质和M=74，可以推出B是丙酸，所以A中含有丙酸某酯结构，又因为C加入溶液X显紫色，所以X为FeCl3溶液，则C中含有苯酚的结构，综合以上B和C的结构，另外A是一种二取代苯，且其核磁共振氢谱显示A种有5种氢原子，所以A为对位结构，M=180，具体为；C的结构简式为，羧基和酚羟基都可以与饱和碳酸钠溶液反应，所以D的结构为；与A具有相同官能团，A的属于邻位二取代苯并且两个取代基上含有的碳原子数相等的有机物结构共有2种，要把4个C分别连在两个互为邻位的苯环碳原子上，所以一个为-CH2COOH，结构为和 ，据此分析解答．

解答 解：加入饱和碳酸钠溶液能放出无色无味气体所以证明A中含有-COOH，因为反应①是水解，由B的性质和M=74，可以推出B是丙酸，所以A中含有丙酸某酯结构，又因为C加入溶液X显紫色，所以X为FeCl3溶液，则C中含有苯酚的结构，综合以上B和C的结构，另外A是一种二取代苯，且其核磁共振氢谱显示A种有5种氢原子，所以A为对位结构，M=180，具体为；C的结构简式为，羧基和酚羟基都可以与饱和碳酸钠溶液反应，所以D的结构为；与A具有相同官能团，A的属于邻位二取代苯并且两个取代基上含有的碳原子数相等的有机物结构共有2种，要把4个C分别连在两个互为邻位的苯环碳原子上，所以一个为-CH2COOH，结构为和 ，
（1）通过以上分析知，A结构简式为，A中酯基和羧基能和NaOH反应，反应方程式为，
故答案为：；；
（2）反应①的化学反应类型为水解反应或取代反应，故答案为：水解或者取代；
（3）C为，官能团是羧基和羟基，D结构简式为，故答案为：羧基、羟基；
；
（4）酚能和氯化铁溶液发生显色反应，所以X是氯化铁溶液，故答案为：FeCl3；
（5）与A具有相同官能团，A的属于邻位二取代苯并且两个取代基上含有的碳原子数相等的有机物结构共有2种，要把4个C分别连在两个互为邻位的苯环碳原子上，所以一个为-CH2COOH，结构为和 ，故答案为：2；、．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识综合运用能力，明确常见物质结构特点、反应类型、反应条件等是解本题关键，难点是同分异构体种类判断，题目难度中等．

练习册系列答案
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5．设NA表示阿伏加德罗常数，下列叙述正确的是（　　）
A．1 mol AlCl3在熔融状态时离子总数为0.4NA
B．一定量的浓硫酸与Xg Zn反应，若转移的电子为0.4 mol，则参加反应的硫酸分子数目一定等于0.4NA
C．高温下，16.8g Fe与足量水蒸气反应，转移的电子数为0.7NA
D．向含有0.2 mol FeCl3的两份溶液中分别滴加过量Na2S、通入过量H2S气体，则产生的沉淀比为：$\frac{0.3{N}_{A}}{0.1{N}_{A}}$
6．如图中，A是氯气的发生装置，B、C是净化气体的装置，B装置中装有饱和食盐水，D中装铁丝网；反应后E的底部有棕色固体聚集；F是吸收多余气体的装置．

（1）上述装置中有一处错误，请指出是B处（用字母表示）．
（2）B装置的作用是除去氯气中的氯化氢，C装置中需要加入浓硫酸．
（3）写出A中发生反应的离子方程式MnO2+4H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O，写出D 中发生反应的化学方程式2Fe+3Cl2$\frac{\underline{\;点燃\;}}{\;}$2FeCl3．
（4）如果A中产生氯气3.36L（标准状况），请计算：被氧化的HCl的物质的量0.3mol．
3．实验室常利用甲醛法测定（NH4）2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH4++6HCHO═3H++6H2O+（CH2）6N4H+[滴定时，1mol （CH2）6N4H+与1mol H+相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸．某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：
步骤I：称取样品1.500g．
步骤Ⅱ：将样品溶解后，完全转移到250mL容量瓶中，定容，充分摇匀．
步骤Ⅲ：移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min后，加入1～2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点．按上述操作方法再重复2次．
（1）根据步骤Ⅲ填空：
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数偏高（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）；
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积无影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）；
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察B；
A．滴定管内液面的变化　　　　B．锥形瓶内溶液颜色的变化
④滴定达到终点时，酚酞指示剂由无色变为粉红（或浅红）色；
（2）滴定结果如表所示：
滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积
滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL
125.001.0221.03
225.002.0021.99
325.000.2020.20
若NaOH标准溶液的浓度为0.1010mol•L-1，则该样品中氮的质量分数为18.85%．
10．对于离子反应的表述正确的是（　　）
A．离子反应中一定有沉淀生成
B．反应中有气体生成的反应一定是离子反应
C．复分解型离子反应是一定有沉淀、气体和水生成的反应
D．Fe2O3与稀硫酸的反应一定属于离子反应
20．某同学设计如图所示的实验方案：

（1）A装置的分液漏斗里盛装浓盐酸，烧瓶里固体为重铬酸钾（K2Cr2O7），还原产物是CrCl3，写出A中离子方程式：Cr2O72-+14H++6Cl-═2Cr3++3Cl2↑+7H2O．
（2）本实验目的是制备氯气并探究氯气等物质的相关性质，B装置有几个作用，分别是除去氯气中的氯化氢、作安全瓶，检测实验过程中装置是否堵塞．拆去a导管的后果可能是浓盐酸不能顺利滴入烧瓶．
（3）装置C的功能是探究有氧化性的物质是否一定有漂白性，下列最佳试剂组合是②．
①②③④
Ⅰ湿润的红纸条干燥的红纸条干燥的红纸条湿润的红纸条
Ⅱ碱石灰浓硫酸硅胶氯化钠
Ⅲ湿润的红纸条干燥的红纸条干燥的白纸条干燥的红纸条
（4）证明溴的非金属性比碘强的实验操作和现象是实验完毕，打开活塞b，使少量液体流入锥形瓶，关闭活塞，振荡锥形瓶，下层液体呈紫红色．
（5）D装置进行实验时存在明显不足，它是没有排除氯气对溴单质与KI反应的干扰，合适的溶液X是①④⑥ （从①氢氧化钠溶液②亚硫酸钠溶液③亚硫酸氢钠溶液④氯化亚铁溶液⑤硫氢化钠溶液⑥碳酸氢钠溶液中选择）．
7．化合物C是一种合成药品的中间体，其合成路线为：

已知：

（1）写出中官能团的名称氨基、羧基．
（2）写出反应①的化学方程式+Cl2$\stackrel{光}{→}$+HCl．
（3）反应②属于取代反应（填有机反应类型）．
（4）D是比  多一个碳的同系物，则满足下列条件的D的同分异构体共有19种，写出一种满足条件且含4种不同氢原子的同分异构体的结构简式等．
①显弱碱性，易被氧化；②分子内含有苯环；③能发生水解反应
（5）请你设计由A合成B的合成路线．提示：①合成过程中无机试剂任选；②合成路线表示方法示例如下：
．
1．已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag+）为1.23×10-8 mol•L-1，AgCl的饱和溶液中c（Ag+）为1.25×10-5 mol•L-1．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol•L-1的溶液中，加入8mL 0.01mol•L-1 AgNO3溶液，下列叙述正确的是（　　）
A．混合溶液中c（K+）＞c（NO3-）＞c（Ag+）＞c（Cl-）＞c（I-）
B．混合溶液中c（K+）＞c（NO3-）＞c（Cl-）＞c（Ag+）＞c（I-）
C．加入AgNO3溶液时首先生成AgCl沉淀
D．混合溶液中$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$约为1.03×10-3
2．常温下，pH=10的X、Y两种碱溶液各1mL，分别稀释至100mL，其pH与溶液体积（V）的关系如图所示，下列说法正确的是（　　）
A．X、Y两种碱溶液中溶质的物质的量浓度一定相等
B．稀释后，X溶液的碱性比Y溶液的碱性强
C．分别完全中和X、Y这两种碱溶液时，消耗同浓度盐酸 的体积Vx＞Vy
D．若8＜a＜10，则X、Y都是弱碱

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