题目内容

【题目】香豆素()可以看做是邻烃基肉桂酸的内酯,它是一大类存在于植物界中的香豆素类化合物的母核。下图是工业合成香豆素的两种方法:

已知:

①

②

③(CH3CO)2O+H2O2CH3COOH

请回答:

(l)下列说法不正确的是_______。

A.化合物B、C容易被氧化

B.C与D反应生成E的反应类型是加成反应

C.在一定条件下,lmolD与NaOH充分反应最多消耗3mol NaOH

D.香豆素分子中所有原子共平面

(2)化合物A的结构简式是________

(3)写出符合下列条件的F的所有同分异构休的结构简式__________。

①1H-NMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子

②能发生水解反应并能使溴的CCl4溶液褪色

③苯环侧链上无支链

(4)EF的总化学方程式是__________

(5)请写出方法二中制备F的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选,标注反应条件): __________

【答案】 BC CH2=CHCHO

【解析】已知D和C反应生成,根据信息①可知C为CH2=CHCOOCH3,D为;由此反推B为CH2=CHCOOH,A为CH2=CHCHO;在NaOH溶液中水解并酸化后得到的F为,F发生分子内酯化即得到;

(l)A.化合物CH2=CHCOOH、CH2=CHCOOCH3均含有碳碳双键,易被氧化,故A正确;B.CH2=CHCOOCH3与反应生成的反应类型是取代反应,故B错误;C.在一定条件下,lmol与NaOH充分反应最多消耗4mol NaOH,包括酯和卤代烃的水解及酚与NaOH的反应,故C错误;D.中所有苯环、碳碳双键及酯基均为平面结构,分子内所有原子共平面,故D正确;答案为BC;

(2)化合物A的结构简式是CH2=CHCHO;

(3)①1H-NMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子,说明苯环上可能对位上有不同取代基;②能发生水解反应并能使溴的CCl4溶液褪色,说明含有酯基和碳碳双键;③苯环侧链上无支链;满足上述条件的所有同分异构体有;

(4) 的总化学方程式是;

(5)方法二中由制备的合成路线是。

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