题目内容

【题目】钴(Co)是人体必需的微量元素。含钴化合物作为颜料,具有悠久的历史,

在机械制造、磁性材料等领域也具有广泛的应用。请回答下列问题:

(1)Co基态原子的价电子排布图为______________________________;

(2)酞菁钴近年来在光电材料、非线性光学材料、光动力学疗法中的光敏剂、催化剂等方面得到了广泛的应用。其结构如图所示,中心离子为钴离子。

①酞菁钴中三种非金属原子的电负性由大到小的顺序为;______________(用相应的元素符号作答);碳原子的杂化轨道类型为______________;

②与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是______________;

(3)CoCl2中结晶水数目不同呈现不同的颜色。

CoCl2可添加到硅胶(一种干燥剂,烘干后可再生反复使用)中制成变色硅胶。简述硅胶中添加CoCl2的作用________________________________________________ ;

(4)用KCN处理含Co2+的盐溶液,有红色的Co(CN)2析出,将它溶于过量的KCN溶液后,可生成紫色的[Co(CN)6]4-,该配离子具有强还原性,在加热时能与水反应生成淡黄色[Co(CN)6]3-,写出该反应的离子方程式:________________________________________________;(提示:该反应在碱性环境中进行)

(5)Co的一种氧化物的晶胞如图所示,在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子有_________个

。

【答案】N>C>Hsp22、4随着硅胶的吸湿和再次烘干,二氯化钴在结晶水合物和无水盐间转化,通过颜色的变化可以表征硅胶的吸湿程度2[Co(CN)6]4-+2H2O2[Co(CN)6]3-+H2↑+2OH–12

【解析】

Co为27号元素,原子核外电子数为27,根据能量最低原理书写价电子排布图;酞菁钴中三种非金属原子为C、N、H,同周期自左而右电负性增大,非金属性越强电负性越大;分子中C原子均形成3个σ键,没有孤对电子,杂化轨道数目为3;含有孤对电子的N原子与Co通过配位键结合,共形成4对共用电子对;形成3个σ键的N原子形成普通的共价键;二氯化钴在结晶水合物和无水盐间转化,通过颜色的变化可以表征硅胶的吸湿程度;[Co(CN)6]4-配离子具有强还原性,在加热时能与水反应生成淡黄色[Co(CN)6]3-,只能是水中氢元素被还原为氢气;由氧化物晶胞结构可知晶胞中Co、O原子数目之比为1:1,假设黑色球为Co原子,以顶点Co原子为研究对象,与之等距离且最近的钴原子位于面心,每个顶点为8个晶胞共用,每个面心为2个晶胞共用,在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子数目为12。

(1)Co为27号元素,原子核外电子数为27,根据能量最低原理,其核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d74s2,则价电子排布图为;(2)①酞菁钴中三种非金属原子为C、N、H,同周期自左而右电负性增大,非金属性越强电负性越大,故电负性N>C>H;分子中C原子均形成3个σ键,没有孤对电子,杂化轨道数目为3,碳原子的杂化轨道类型为sp2;②含有孤对电子的N原子与Co通过配位键结合,形成4对共用电子对;形成3个σ键的N原子形成普通的共价键,即1号、3号N原子形成3对共用电子对为普通共价键,2号、4号N原子形成4对共用电子对,与Co通过配位键结合;(3)随着硅胶的吸湿和再次烘干,二氯化钴在结晶水合物和无水盐间转化,通过颜色的变化可以表征硅胶的吸湿程度;(4)[Co(CN)6]4-配离子具有强还原性,在加热时能与水反应生成淡黄色[Co(CN)6]3-,只能是水中氢元素被还原为氢气,根据电荷守恒有氢氧根离子生成,该反应离子方程式为:2[Co(CN)6]4-+2H2O2[Co(CN)6]3-+H2↑+2OH-;(5)由氧化物晶胞结构可知晶胞中Co、O原子数目之比为1:1,假设黑色球为Co原子,以顶点Co原子为研究对象,与之等距离且最近的钴原子位于面心,每个顶点为8个晶胞共用,每个面心为2个晶胞共用,则该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子数目为12。

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