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18.铬化学丰富多彩,无论是铬单质还是含铬化合物,在生产和科学研究中都具有重要的价值,请根据相关信息回答下列问题.
(1)在下图装置中,观察到图1装置铜电极上产生大量的无色气泡,而图2装置中铜电极上无气体产生,铬电极附近产生大量有色气体.根据上述现象试推测金属铬的两个重要化学性质金属铬的活动性比铜强,能和稀硫酸反应生成 H2、金属铬易被稀硝酸钝化;

(2)Cr(OH)3和Al(OH)3类似,也是两性氢氧化物,在水中存在酸式和碱式电离平衡,其酸式电离方程式是Cr(OH)3?H++CrO2-+H2O;
(3)酒后驾车是引发交通事故的重要原因.交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是:橙色的K2Cr2O7酸性水溶液遇乙醇迅速生成蓝绿色Cr3+.反应原理为:
K2Cr2O7+C2H5OH+H2SO4一K2SO4+Cr2(SO4)3+CH3COOH+H2O
请写出其配平后的离子方程式2Cr2O72-+3C2H5OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H2O,
当反应中有0.03mol电子转移时,被氧化的乙醇有0.0075mol;
(4)工业上净化处理铬污染方法之一是:将含K2Cr2O7酸性废水放入电解槽内,加入适量的NaCl,以Fe和石墨为电极进行电解.经过一段时间后,生成Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀除去(已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31).
①在装置中应该用铁(填材料名称)做电解池的阳极,阴极上电极反应为2H++2e-=H2↑,
②已知电解后的溶液中c(Fe3+)为2.0×10-13mol/L,则溶液中c(Cr3+)为3×10-6mol/L.

分析 (1)图1装置铜电极上产生大量的无色气泡,说明Cr的活泼性大于Cu,能和稀硫酸反应生成 H2;而图 2装置中铜电极上无气体产生,铬电极上产生大量有色气体,说明Cr和硝酸能产生钝化现象;
(2)类比Al(OH)3的酸式电离进行书写;
(3)根据电子得失守恒,配平相关系数,方程式为:2K2Cr2O7+3CH3CH2OH+8H2SO4=2Cr2(SO4)3+3CH3COOH+2K2SO4+11H2O,然后书写离子方程式;反应中Cr元素的化合价降低,乙醇中C元素的化合价升高,结合元素化合价的变化分析电子转移数,从而确定被氧化的乙醇的物质的量以此来解答;
(4)①阳极发生氧化反应,产生亚铁离子,所以电极材料为铁;阴极上电极反应为是氢离子发生还原反应生成氢气;
②根据电解后溶液中c(Fe3+),由KsP[Fe(OH)3]计算溶液中c(OH-),再根据KsP[Cr(OH)3]计算溶液中c(Cr3+).

解答 解:(1)图1装置铜电极上产生大量的无色气泡,说明Cr的活泼性大于Cu,能和稀硫酸反应生成 H2;而图 2装置中铜电极上无气体产生,铬电极上产生大量有色气体,说明Cr和硝酸能产生钝化现象,
故答案为:金属铬的活动性比铜强,能和稀硫酸反应生成 H2;金属铬易被稀硝酸钝化;
(2)Cr(OH)3和Al(OH)3类似,由Al(OH)3的酸式电离可知,Cr(OH)3的酸式电离方程式是:Cr(OH)3?H++CrO2-+H2O,
故答案为:Cr(OH)3?H++CrO2-+H2O;
(3)根据电子得失守恒,配平相关系数,方程式为:2K2Cr2O7+3CH3CH2OH+8H2SO4=2Cr2(SO4)3+3CH3COOH+2K2SO4+11H2O,所以离子方程为:2Cr2O72-+3C2H5OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H2O,反应中Cr元素的化合价降低,K2Cr2O7是氧化剂,氧化剂被还原得到还原产物,则Cr2(SO4)3为还原产物;乙醇中C元素的化合价升高,乙醇是还原剂,还原剂具有还原性;K2Cr2O7中Cr元素从+6价降低到+3价,则1mol氧化剂转移6mol电子,被氧化的CH3CH2OH为1.5mol,所以0.03mol电子转移时,被氧化的乙醇的量为0.0075mol,
故答案为:2Cr2O72-+3C2H5OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H2O;0.0075;
(4)①阳极发生氧化反应,产生亚铁离子,所以电极材料为铁;阴极上电极反应为是氢离子发生还原反应生成氢气,所以阴极的电极反应式为:2H++2e-=H2↑,
故答案为:铁;2H++2e-=H2↑;
②电解后溶液中c(Fe3+)=2.0×10-13mol/L,则溶液中c3(OH-)=$\frac{4×1{0}^{-38}}{2×1{0}^{-13}}$mol/L=2×10-25mol/L,故溶液中c(Cr3+)=$\frac{6×1{0}^{-31}}{2×1{0}^{-25}}$mol/L=3×10-6mol/L,
故答案为:3×10-6.

点评 本题考查了氧化还原反应、Ksp的有关计算,以及图象分析,题目难度中等,注意对图象的分析和数据的处理.

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