题目内容

【题目】氧硫化碳(COS)可替代磷化氢而被用作熏蒸剂。

(1)组成氧硫化碳和磷化氢的各原子中,原子半径最大的元素在周期表中的位置是_______________.

(2)下列事实可用于比较C与P两种元素非金属性相对强弱的是_____(填字母)

A.最高正化合价:P>C

B.同温同浓度的两溶液的酸性:H3PO4>H2CO3

C.沸点:PH3>CH4

(3)氧硫化碳水解及部分应用流程如下(部分产物已略去);

①已知:常温下,反应Ⅱ中每吸收1.7g H2S气体,反应放出热烈4.76kJ,则该反应的热化学方程式为_______________________________。

②已知M溶液中硫元素的主要存在形式为S2O32—,则反应Ⅲ中生成S2O32—的离子方程式为_______________.

③如图是反应Ⅲ中,在不同反应温度下,反应时间与H2产量的关系(Na2S初始含量为3mmol)。由图像分析可知,a点时M溶液中除S2O32—外,还有______________(填含硫微粒的离子符号)。

【答案】(1)第三周期VA族(1分);

(2)b(2分);

(3)①H2S(g)+2NaOH(aq)==Na2S(aq)+2H2O(l) △H=-95.2kJ·mol-1;

②2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-;

③SO42-(或其他合理答案)(各2分)。

【解析】

试题分析:(1)组成氧硫化碳和磷化氢的原子为O、S、P、H,氢元素有1个电子层,氧元素有2个电子层,磷、硫有3个电子层,所以磷、硫的原子半径大于氢、氧的原子半径,磷、硫是同周期元素,硫的原子序数大于磷的原子序数,由元素周期律知,磷的原子半径大于硫的原子半径,磷最外层为5个电子,处于第三周期第VA族;(2)比较两种元素的非金属性强弱,可根据单质之间的置换反应、与氢气反应的难易程度、氢化物的稳定性以及最高正价氧化物对应水化物酸性强弱等角度,而最高正化合价、氢化物的沸点高低不能用于比较元素的非金属性强弱,故选项b符合题意;(3)①反应Ⅱ为硫化氢和氢氧化钠的反应H2S+2NaOH=Na2S+H2O,1.7gH2S的物质的量为n(H2S)=1.7g÷34g/mol=0.05mol,反应放出热量4.76kJ,则1mol硫化氢反应放出95.2KJ的热量,所以该反应的热化学方程式为H2S(g)+2NaOH(aq)==Na2S(aq)+2H2O(l) △H=-95.2kJ·mol-1;②依据题干信息:S2-和水反应生成S2O32-和H2,根据硫原子守恒,电子守恒、电荷守恒,可得反应的离子方程式是:2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-;③反应Ⅲ中,a点360℃时,随着时间推移,氢气的量不变,Na2S初始含量为3mmol,若只发生:2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-;生成氢气:3mmol×4/2=6mmol,图中为9mmol,说明M溶液中除S2O32-外,还有SO42-,反应方程式为:S2-+4H2OSO42-+4H2↑。

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实验Ⅰ.硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)的制备:

已知Na2S2O3·5H2O对热不稳定,超过48℃即开始丢失结晶水。现以Na2CO3和Na2S物质的量之比为2∶1的混合溶液及SO2气体为原料,采用如图装置制备Na2S2O3·5H2O。

(1)将Na2S和Na2CO3按反应要求的比例一并放入三颈烧瓶中,注入150 mL蒸馏水使其溶解,在蒸馏烧瓶中加入Na2SO3固体,在分液漏斗中注入____________(填以下选择项的字母),并按下图安装好装置,进行反应。

A.稀盐酸 B.浓盐酸 C.70%的硫酸 D.稀硝酸

(2)pH小于7会引起Na2S2O3溶液的变质反应,会出现淡黄色浑浊。反应约半小时,当溶液pH接近或不小于7时,即可停止通气和加热。如果通入SO2过量,发生的化学反应方程式为________________;

实验Ⅱ.产品纯度的检测:

(3)已知:Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248 g/mol;2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6。取晶体样品a g,加水溶解后,滴入几滴淀粉溶液,用0.010 mol/L碘水滴定到终点时,消耗碘水溶液v mL。①滴定终点的现象是 ;②该样品纯度是______________________;

(4)滴定过程中可能造成实验结果偏低的是___________________;

A.锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗

B.锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定,进行读数

C.滴定终点时仰视读数

D.滴定管尖嘴内滴定前无气泡,滴定终点发现气泡

实验Ⅲ.有毒废水的处理:

(5)兴趣小组的同学在采取系列防护措施及老师的指导下进行以下实验:

向装有2 mL 0.1 mol/L 的NaCN溶液的试管中滴加2 mL 0.1mol/L 的Na2S2O3溶液,两反应物恰好完全反应,但无明显现象,取反应后的溶液少许滴入盛有10 mL 0.1 mol/L FeCl3溶液的小烧杯,溶液呈现血红色,请写出Na2S2O3解毒的离子反应方程式____________________。

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