Question

【题目】按要求完成下列问题。

（1）利用VSEPR推断分子或离子的空间构型：___________；SeO3__________。

（2）与SeO3互为等电子体的一种离子为_____(填化学式)。SCN-电子式_______。

（3）S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是__。

（4）硒、溴与砷同周期，三种元素的第一电离能从大到小顺序为__________（用元素符号比较）。

（5） 已知常温下Ni(CO)4是无色液体，其构型为正四面体。则配位原子是______，晶体类型为__________，推测其______（填“难”或“易”）溶于水。

（6）CO2晶胞中，与CO2紧邻的CO2有_______个。

（7）酸性比较：H2SeO3______H2SeO4 ，原因_________________________________。

（8）向CuSO4溶液中滴加氨水，溶液先出现沉淀后沉淀溶解，写出沉淀溶解的离子方程式_____________________________，[Cu(H2O)4]2+易转化为[Cu(NH3)4]2+原因__________________________________________________________________________。

Answer 1

【答案】正四面体平面三角形NO3-或sp3Br＞As＞Sec分子晶体难12＜H2SeO4 中非羟基 氧原子数目多于H2SeO3Cu(OH)2 + 4NH3 = [ Cu(NH3)4] 2++ 2OH－电负性O＞N，给电子能力N＞O，配位能力NH3＞H2O

【解析】

（1）PO43-中心原子为P，其中σ键电子对数为4，中心原子孤电子对数为1/2(5+3-4×2)=0，PO43-价层电子对对数为4+0=4，故立体构型为正四面体；SeO3中心原子为Se，中心原子的价层电子对对数为（6+0）/2=3，不含孤电子对，属于sp2杂化，空间构型为平面三角形；综上所述，本题答案是：正四面体，平面三角形。

（2）等电子体要求原子数相同，价电子总数相同，与SeO3互为等电子体的离子为NO3-；根据原子成键规律可知：硫原子与碳原子间形成一对共用电子对，则碳氮原子间形成3对共用电子对，或硫原子与碳原子间形成2对共用电子对，则碳氮原子间形成2对共用电子对，所以SCN-电子式：或综上所述，本题答案是：NO3-；或。

（3）由S8的结构可知，每个S原子形成2个σ键、含有2对孤电子对，杂化轨道数目为4，S原子采取sp3杂化；综上所述，本题答案是：sp3。

（4）As、Br、Se在第4周期，非金属性越强，第一电离能越大，但砷的4p电子半满，所以三种元素的第一电离能从大到小顺序为 Br＞As＞Se；综上所述，本题答案是：Br＞As＞Se。

（5）配体中配位原子提供孤对电子，CO中的碳提供孤对电子，所以Ni(CO)4中配位原子是C；Ni(CO)4是液态挥发性物质，所以其熔点较低，故为分子晶体；构型为正四面体，是对称结构，所以是非极性物质，根据相似相溶原理知，Ni(CO)4易溶于非极性溶剂，水是极性溶剂，因此其难溶于水；综上所述，本题答案是：C，分子晶体，难。

（6）CO2为分子晶体，CO2分子位于立方体的顶点和面心，以顶点上CO2分子为例，与它紧邻的CO2 分子有3×8/2=12个；综上所述，本题答案是：12。

（7）H2SeO4 中非羟基氧原子数目多于H2SeO3，酸性就强；所以酸性：H2SeO3<H2SeO4；综上所述，本题答案是：＜ ，H2SeO4 中非羟基 氧原子数目多于H2SeO3 。

（8）向CuSO4溶液中滴加氨水，先生成氢氧化铜蓝色沉淀，随着氨水过量，Cu(OH)2 溶于过量的氨水中生成氢氧化二氨合铜溶液，沉淀溶解，离子方程式为：Cu(OH)2 + 4NH3 = [ Cu(NH3)4] 2++ 2OH－； 由于电负性O＞N，给电子能力N＞O，配位能力NH3＞H2O，所以[Cu(H2O)4]2+易转化为[Cu(NH3)4]2+；综上所述，本题答案是：Cu(OH)2 + 4NH3 = [ Cu(NH3)4] 2++ 2OH－，电负性O＞N，给电子能力N＞O，配位能力NH3＞H2O。