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【题目】铬铁矿(FeCr2O4)中含有Al2O3、Fe2O3等杂质,以铬铁矿为原料制备重铬酸钾(K2Cr2O7)的工艺流程示意图如下(部分操作和条件略):

(1)铬铁矿(FeCr2O4)改写为氧化物的形式为___________________。

(2)反应①中发生了两个主要反应,其中一个主要反应的化学方程式为4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2;另一个主要反应的化学方程式为 ______________________________。

(3)写出反应②中生成固体B的离子方程式为_________________________________。

(4)pH < 5时,发生反应有__________________(写离子方程式),Na2Cr2O7 + 2KCl = K2Cr2O7↓+ 2NaCl。

下表是相关物质的溶解度数据:

物质

溶解度

( g / 100 g H2O )

0℃

40℃

80℃

KCl

28

40.1

51.3

NaCl

35.7

36.4

38

K2Cr2O7

4.7

26.3

73

Na2Cr2O7

163

215

376

①加入KCl固体后经一系列操作析出K2Cr2O7晶体的理由是___________________________。

②获得K2Cr2O7晶体的操作由多步组成,依次是加入KCl固体、蒸发浓缩、________________、_____________、洗涤、干燥得到晶体。

(5)某种酒精测试仪中,K2Cr2O7在酸性条件下将乙醇氧化为乙酸,自身被还原为三价铬离子,该反应的氧化剂与还原剂的物质的量比为_________________。

(6)含铬废渣(废水)的随意排放对人类生成环境有极大的危害,电解法是处理铬污染的一种方法,电解时,在阴极区有Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀生成(已知Ksp[Fe(OH)3] = 4.0×10—38,Ksp[Cr(OH)3] = 6.0×10—31)。已知电解后的溶液中c(Cr3+)为3.0×10—5 mol/L,则溶液中c(Fe3+)为________________ mol/L。

【答案】FeO·Cr2O3 Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2↑AlO2— + CH3COOH + H2O = Al(OH)3↓+ CH3COO—2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2OK2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小,且温度对氯化钠的溶解度影响较小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾冷却结晶过滤2: 32.0×10—12

【解析】

铬铁矿(FeCr2O4)中含有Al2O3、Fe2O3等杂质,加入碳酸钠并通入二氧化碳,在空气中焙烧,得到Fe2O3和Na2CrO4、NaAlO2的混合物,加水过滤后得含Na2CrO4和NaAlO2的混合溶液,加入醋酸溶液调节pH=7~8,反应得固体B为Al(OH)3沉淀,溶液B中含有Na2CrO4,加入醋酸调节pH<5,发生反应2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O,因K2Cr2O7的溶解度较小,加入KCl,Na2Cr2O7转化生成K2Cr2O7。

(1).铬铁矿中铬元素为+3价,铁元素为+2价,所以FeCr2O4可改写为氧化物的形式为FeO·Cr2O3,故答案为:FeO·Cr2O3;

(2).根据流程图可以推断,反应①中另一个主要反应的化学方程式为Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2↑,故答案为:Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2↑;

(3).反应②中加入酸后与AlO2-发生反应生成Al(OH)3沉淀,所以生成固体B的离子方程式为AlO2- + CH3COOH + H2O = Al(OH)3↓+ CH3COO-,故答案为:AlO2- + CH3COOH + H2O = Al(OH)3↓+ CH3COO-;

(4).pH < 5时,CrO42-会转化为Cr2O72-,离子方程式为2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O,故答案为:2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O;

① .由表中数据可知,K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小,且温度对氯化钠的溶解度影响较小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,随着温度的降低K2Cr2O7的溶解度迅速降低产生沉淀,溶液中的复分解反应平衡被打破,反应向右进行,从而利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾,故答案为:K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小,且温度对氯化钠的溶解度影响较小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾;

② .要获得K2Cr2O7,需经过加入KCl固体、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等,故答案为:冷却结晶;过滤;

(5).K2Cr2O7在酸性条件下将乙醇氧化为乙酸,自身被还原为三价铬离子,该反应的离子方程式为2Cr2O72-+3CH3CH2OH+16H+=3CH3COOH+4Cr3++11H2O,由反应方程式可知,氧化剂与还原剂的物质的量比为2: 3,故答案为:2: 3;

(6). 电解后的溶液中c(Cr3+)为3.0×10-5 mol/L,所以溶液中c(OH-)=,而c(Fe3+)=,所以c(Fe3+)=×c(Cr3+)=×3.0×10-5 mol/L=2.0×10-12 mol/L,故答案为:2.0×10-12。

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